第七章第一节羧酸-精选课件(公开).pptVIP

* * 第七章 羧酸及其衍生物 第一节 羧 酸 一.羧酸的分类和命名 (一) 羧酸的分类 由烃基(或氢原子)与羧基相连所组成的化合物称为羧酸,其通式为RCOOH，羧基（-COOH）是羧酸的官能团。 (二) 羧酸的命名 1.按来源命名 一些常见的羧酸多用俗名，这是根据它们的来源命名的. 2. 系统命名 脂肪族羧酸的系统命名原则与醛相同，即选择含有羧基的最长的碳链作主链，从羧基中的碳原子开始给主链上的碳原子编号. 取代基的位次用阿拉伯数字表明. 有时也用希腊字母来表示取代基的位次，从与羧基相邻的碳原子开始，依次为α、β、γ等. 芳香族羧酸和脂环族羧酸，可把芳环和脂环作为取代基来命名. 脂肪族二元羧酸，则应选择包含两个羧基的最长碳链作主链，叫某二酸 . 二.羧酸的结构 ⑴ 由于p—π共轭体系的作用，羰基碳上电子云密度升高，因此羰基与亲核试剂的反应活性降低. 不能再与HCN及含氮的亲核试剂进行加成反应，故羧酸与醛酮的性质不同. ⑵ 羟基O上电子云密度下降， O—H键变弱，容易断裂，电离出质子(H+)，故表现为有一定的酸性(酸性比醇大). 三.羧酸的性质 (一)物理性质 甲酸、乙酸、丙酸是具有刺激性气味的液体, 含4-9个碳原子的羧酸是有腐败恶臭气味的油状液体， 含10个碳原子以上的羧酸为无味石蜡状固体. 脂肪族二元酸和芳香酸都是结晶形固体. 羧酸的沸点比分子量相近的醇还高. 这是由于羧酸分子间可以形成两个氢键而缔合成较稳定的二聚体. 1.状态 2.沸点 羧酸分子可与水形成氢键，所以低级羧酸能与水混溶，随着分子量的增加，非极性的烃基愈来愈大，使羧酸的溶解度逐渐减小，6个碳原子以上的羧酸则难溶于水而易溶于有机溶剂. (二)化学性质 3.水溶性 1.酸性 p-π共轭的结果： ①? 使O-H键减弱，氢原子可发生电离，羧酸具有酸性. ② RCOO-中负电荷均匀地分布在两个氧原子上，稳定性增强，从而, 羧酸酸性增强. 羧酸的酸性比苯酚和碳酸的酸性强，因此羧酸还能与碳酸钠、碳酸氢钠等反应生成羧酸盐. 但羧酸的酸性还是比较弱， 所以在羧酸盐中加入比其强的酸时， 羧酸又游离出来. 利用这一性质, 不仅可以鉴别羧酸和苯酚，还可以用来分离提纯有关化合物. 当羧酸的烃基上(特别是α碳原子上)连有电负性大的基团时，由于它们的吸电子诱导效应，使氢氧间电子云偏向氧原子，氢氧键的极性增强，促进解离，使酸性增大. 基团的电负性愈大，取代基的数目愈多，距羧基的位置愈近，吸电子诱导效应愈强，则使羧酸的酸性愈强. 低级的二元酸的酸性比饱和一元酸强，特别是乙二酸，它是由两个电负性大的羧基直接相连而成的，由于两个羧基的相互影响，使酸性显著增强 , 且羧基间距离越近, 酸性越强. α－H被－R取代得越多，羧酸的酸性越弱. 取代基对芳香酸酸性的影响也有同样的规律. 当羧基的对位连有硝基、卤素原子等吸电子基时，酸性增强；而对位连有甲基、甲氧基等斥电子基时，则酸性减弱. 至于邻位取代基的影响，因受位阻影响比较复杂，间位取代基的影响不能在共轭体系内传递，影响较小. 原因: － NO2具有负的诱导效应和共轭效应; － CH3有正的诱导效应和超共轭效应. 2. 羧酸衍生物的生成 羧基中C － O键是极性键,在一定条件下, 羧酸分子中羧基上的羟基可以被卤素原子(－ X)、酰氧基(－ OCOR)、烷氧基(－ OR)、氨基(－ NH2)取代，生成一系列的羧酸衍生物. (1) 酰卤的生成 酰卤是重要的有机试剂, 最常见的是酰氯. 羧酸与三氯化磷、五氯化磷及氯化亚砜等作用，生成酰氯. (2) 酸酐的生成 在脱水剂的作用下，羧酸加热脱水，生成酸酐. 常用的脱水剂有五氧化二磷等. (3) 酯的生成 羧酸与醇在酸的催化作用下生成酯的反应，称为酯化反应. 酯化反应可按两种方式进行: 1.羧酸的酰氧键断裂. 2.醇的烷氧键断裂. 实验证明, 大多数情况下, 酯化反应是按酰氧键断裂的方式进行的. 如用含有示踪原子18O的乙醇与乙酸反应, 结果发现18O在生成的酯中。 (4) 酰胺的生成 在羧酸中通入氨气或加入碳酸铵，首先生成羧酸的铵盐，铵盐加热脱水生成酰胺. 3.脱羧反应 羧酸分子脱去羧基放出二氧化碳的反应叫脱羧反应. 例如, 低级羧酸的钠盐及芳香族羧酸的钠盐在碱石灰(NaOH-CaO)存在下加热，可脱羧生成烃. 这是实