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2-* (1) NOx 对 O3的破坏 (Destruction of Ozone by NOx) (i) NOx 的来源 (a) N2O 氧化 N2O → N2 + O ? N2O + O ? → 2NO (2%) (b) 超音速和亚音速飞机排出 NO (c) 宇宙射线分解 N2 → 2N ? O2 + N ? → NO + O ? O3 + N ? → NO + O 2 (ii) NOx破坏 O3 的反应 NO + O3 → NO2 + O2 NO2 + O ?→ NO + O2 总反应: O3 + O ?→ 2O2 发生在平流层中上部,如果是在较低的平流层,由于O?的浓度低,形成的NO2更容易发生光解,然后与O ?作用,进一步形成O3: NO2→ NO + O? O? +O2+M→O3 因此,在平流层底部NO并不会促使O3减少。 对流层含量最高的含氮化合物) 2-* (iii) NO 的消除 由于NO和NO2都易溶于水,当它们被下沉的气流带到对流层时,就可以随着对流层的降水被消除,这是NOx在平流层大气中的主要消除方式。 在平流层层顶紫外线的作用下,NO可以发生光解: 光解产生的N?可以进一步与NOx发生反应: N? +NO → N2+ O ? N? +NO2 → N2O+O ? 这种消除方式所起的作用较小。 NO N?+ O ? h? λ≤192nm 2-* (ii) HOx 催化清除O3 的反应 ?H+O3 → ? OH+O2 ? OH+O ? → ? H+O2 总反应:O3 +O ? → 2O2 ? OH+O3 → HO2 ?+O2 HO2 ? + O ? → ? OH+O2 总反应:O3+O ?→ 2O2 在较低的平流层,由于O ?的浓度较小,O3可通过如下反应被消除: ? OH+O3 → HO2? +O2 HO2? +O3 → ? OH+2O2 总反应:2O3 → 3O2 无论哪种途径,与氧原子的反应是决定整个消除速率的步骤。 (2) HOx 破坏 O3 的反应 (Destruction of O3 by HOx) (i) HOx 来源 O3 +h? → O2 + O? CH4+ O?→ ? OH+ ? CH3 H2O+ O ? →2 ? OH H2+ O ? → ? OH + H ? 2-* (ⅲ)平流层中HOx?的消除 (a)自由基复合反应 自由基之间的复合反应是HOx ?消除的一个重要途径: HO2? + HO2 ? → H2O2+O2 ? OH+ ? OH → H2O2 ? OH + HO2 ? → H2O+O2 (b)与NOx的反应 HOx ?与NOx的反应也是HOx ?消除的一个途径: ? OH+NO2+M → HONO2 +M ? OH+HNO3 → H2O+NO3
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