第十章醇和醚-精选课件(公开).pptVIP

布置作业 P244 第1题(3)(8) (9)(10)(11) 第2题 第10题(2) 第11题(2)(5) 第13题(2) 第16题 各种醇脱水反应的取向，遵守扎依切夫规律，即主要产物应生成碳碳双键两端带有烃基最多的烯烃。 脱水取向 CH3 CH3-CH—C-CH3 CH3-C=CH-CH3 H OH CH3 H2SO4 △ CH3 OH + CH3 84﹪ CH3 16﹪ H3PO4 △ OH CH3CH2CHCH3 CH3CH=CHCH3 + CH3CH2CH=CH2 H2SO4 △ 65~80﹪ 少量 重排反应 C H 3 C H 2 C H C H 2 O H CH3 C H 3 C H = C-CH3 CH3 △ H2SO4 CH3 CH3-C— CHCH3 CH3-C=C-CH3 + CH2=C-CHCH3 OH CH3 H2SO4 △ CH3 CH3 CH3 CH3 70﹪ 30﹪ C H 2 B r C H 2 C H C H 3 C H 3 C H 3 C H 2 C H 2 OH C H CH3 PBr3 （避免重排） C H 3 C H 2 C H 2 C = C H 2 C2H5OH NaOH E2反应历程 反应实质是SN2取代历程 ② 分子间脱水 CH3CH2OH + HOCH2CH3 CH3CH2OCH2CH3 H2SO4 130~140℃ 反应历程 CH3CH2OH + H+ CH3CH2OH2 + CH3CH2OH + CH3CH2OH2 + ‥ C H 3 2 O H C H H C H 3 C H 2 H O [ ] δ+ δ+ H C H 2 C H 3 O C H 3 C H 2 -H2O C H 2 C H 3 O C H 3 C H 2 -H+ 醇分子间脱水和分子内脱水是两种互相竞争的反应。 较低温度——-----有利于生成醚（~140℃） 较高温度—-----—有利于生成烯烃（~170 ℃ ） 取代 消除 (CH3)2SO4毒性大，但是很好的甲基化试剂 醇和无机酸、有机酸作用，生成相应的酯 与有机酸反应： C2H5OH + CH3-C-OH CH3-C-O-C2H5 + H2O H+ O = O = 硫酸二甲酯（中性硫酸酯） CH3OSO2OCH3 + H2SO4 CH3OSO2OH CH3OSO2OH + 减压蒸馏 与无机酸反应： CH3OH + HOSO2OH CH3OSO2OH + H2O 硫酸氢甲酯（酸性硫酸酯） 4. 酯的生成 酸性硫酸酯用碳酸钠中和时，即得其钠盐。 C12H25OSO2OH + Na2CO3 C12H25OSO3Na + CO2 (十二烷基硫酸钠) 乳化剂 CH3OH + HNO3 CH3O-NO2 + H2O H+ 硝基甲酯 H O N O 2 3 H 2 O 三硝基甘油酯 （烈性炸药、缓解心绞痛的药物） C H C H O H O H C H O H 2 2 O N O 2 C H O N O 2 O N O 2 C H C H 2 2 + + H2SO4 10℃ 若要制得醛 a) 严格控制反应温度 b) 及时把生成的醛蒸出 Cr2O72ˉ +O或–H —称氧化反应 –O或+H—称还原反应 广义上讲，有机化合物 ① 氧化 R-CH2OH + K2Cr2O7 R—C—H O R—C—OH O 117℃ 75~85℃ 伯醇氧化生成醛和羧酸 5. 氧化和脱氢 仲醇氧化生成酮 叔醇不易被氧化 / / C H R R O H C R R O ( 酮 ) K M n O 4 H + C C H 3 C H 3 O H C H 3 浓 H N O 3 C C H 3 C H 3 O H- C O H C H 3 C-O O H C O 2 H N O 3 C O 2 H 2 O H