大学无机化学 第22章 铁系元素和铂系元素.ppt

3. 在有氧化剂存在时铂系金属与碱共熔,可被 氧化为含氧酸盐或氧化物. Ru+2KOH+KClO3 K2RuO4 + KCl + H2O 2Os+3O2 +4NaOH Na2OsO4 + 2H2O 共 熔 共 熔 2Pd+4KOH+O2 2PdO + K2O + 2H2O 共 熔 4. 粉状的Os在室温下的空气中会缓慢氧化为挥 发性的OsO4;其它铂系金属需在高温下才能与O2 作用,Pt抵抗氧的能力最强;高温下铂系金属能与 P,Si,Pb,As,Sb,S,Te和Se作用;它们均不和N2作用. 5.大多数铂系金属能吸收气体;特别是H2,其中 Pd 吸收H2能力最强( 体积比1:700 );Pt较易吸收 O2;铂系金属吸收气体并使其活化的特性与它们 的高催化性能有密切的关系. 在使用铂制器皿时,要避免熔融的强碱或碱 金属过氧化物或热的P,S,Se,Te,As,Si,Pb,Sb以及 它们的化合物在还原条件下对Pt的腐蚀. 一. 铂 系 金 属 的 氧 化 物 和 含 氧 酸 盐 褐色 黑色 棕色 黑色 棕褐色 颜 色 PtO2 IrO2 Ir2O3 RhO2 Rh2O3 氧 化 物 黑色 浅黄色 深褐色 桔黄色 蓝黑色 颜 色 PdO OsO4 OsO2 RuO4 RuO2 氧 化 物 22-4-2 铂系元素的简单化合物 RuO4 (m.p.25℃,b.p.40℃)和OsO4(m.p.40℃, b.p.130℃)是易挥发的剧毒共价化合物,四面体结 构,在水中溶解度较小,易溶于CCl4 . RuO4 不能由单质直接化合制得,要先制得 橙色的钌酸盐： Ru + 3 Na2O2 = Na2RuO4 + 2 Na2O 3 Na2RuO4 + NaClO3 + 3 H2SO4 = 3 RuO4 + NaCl + 3 Na2SO4 + 3 H2O RuO4氧化能力极强,受热爆炸生成RuO2和O2 . OsO4的氧化能力低于RuO4,仅能氧化浓HCl, 生成H2[OsCl6]和Cl2 . OsO4 +2OH- (冷) = [OsO4(OH)2]2- PdO是唯一稳定的钯氧化物,在高于870℃时 分解成Pd和 O2 ; IrO2能溶于浓HCl: IrO2 + 6HCl(浓) = H2[IrCl6]+2H2O 二. 铂 系 金 属 的 卤 化 物 OsF7 ; MF6 (M除Pd外的铂系金属); (MF5)4 (M除Pd外的铂系金属); OsCl5 ; MF4 ; OsCl4 ,PtCl4 ; OsBr4 ,PtCl4 ; PtI4 ; MX3 (M除Pd、Pt外的铂系金属); PdF2 ;MX2 (M=Ru,Pd,Pt;X=Cl,Br,I );OsI2 . 1.六氟化物可在一定温度和温度下由铂系金属 (Pd除外)直接与F2作用得到;它们都是具有很强的 反应活性、挥发性和腐蚀的物质. PtF6:暗红色; 是已知的最强的氧化剂之一. 2. 铂系金属的五氟 化物都是四聚体,金属配位数为6,4个MF6共用4个顶点F形成环状. (MF5)4也具有强的反应活性、易水解. (PtF5)4 = 2PtF6 + 2PtF4 3. 铂系金属均能形成MF4;Pt能形成4种四卤化物. 4.铂系金属除Pt和Pd外,可以形成稳定的三卤化物 5.铂系金属中,Pd和Pt的二卤化物最多.Pd稳定氧 化态为+2,能与所有的卤素形成二卤化物,Pd除氟形 成PdF4外,与其它卤素不能形成四卤化物.由于合成 条件不同,PdCl2有α-PdCl2和β-PdCl2两种结构. α-PdCl2 β-PdCl2 [Pd6Cl12] Pd Cl2 550℃ 550℃ 慢 在α-或β-PdCl2的结构 中,Pd都是四配位的平面正方 形构型;都是逆磁性的.