分析化学第六章配位滴定法.pptVIP

（二） 使用掩蔽剂的选择性滴定 1. 配位掩蔽法：利用配位反应降低或消除干扰离子 2. 沉淀掩蔽法：加入沉淀剂，使干扰离子生成沉淀而 被掩蔽，从而消除干扰 3. 氧化还原掩蔽法：利用氧化还原反应改变干扰离子 价态，以消除干扰 例：EDTA→Ca2+，Mg2+，加入三乙醇胺掩蔽Fe2+和AL3+ 例：Ca2+，Mg2+时共存溶液，加入NaOH溶液，使pH12， Mg2+→Mg(0H)2 ,从而消除Mg2+干扰 例：EDTA测Bi3+，Fe3+等，加入抗坏血酸将Fe3+→Fe2+ 练习 例：假设Mg2+和EDTA的浓度皆为0.01mol/L，在pH6时条件稳定常数K’MY为多少？说明此pH值条件下能否用EDTA标液准确滴定Mg2+？若不能滴定，求其允许的最低酸度？ 解： 练习 例：用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液，若要求ΔpPb’=0.2,TE% = 0.1%,计算滴定Pb2+的最高酸度? 解： 练习 例：为什么以EDTA滴定Mg2+时，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中进行；但滴定Zn2+时，则可以在pH=5的溶液中进行？ 解： 练习 例： 用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM’=±0.2，TE%=0.1%，计算滴定适宜酸度范围? 解： 第七节 标准溶液及配位滴定的主要方式 一、标准溶液的配制和标定 二、配位滴定的主要方式 一、标准溶液的配制和标定 1．EDTA 直接法配制0.1~0.05M，最好储存在硬质塑料瓶中 常用基准物：ZnO或Zn粒，以HCL溶解 指示剂： EBT pH 7.0~10.0 氨性缓冲溶液 酒红——纯蓝 XO pH6.0 醋酸缓冲溶液 紫红——亮黄色 2．ZnSO4 间接法配制，用EDTA标定 4．间接滴定法 适用条件：M与EDTA的配合物不稳定或难以生成 二、配位滴定的主要方式 *1．直接法 适用条件： 1）M与EDTA反应快，瞬间完成 2）M对指示剂不产生封闭效应——定量 *2．返滴定法： 适用条件： 1）M与EDTA反应慢 2）M对指示剂产生封闭效应，难以找到合适指示剂 3）M在滴定条件下发生水解或沉淀 3．置换滴定法 适用条件：M与EDTA的配合物不稳定 直接滴定 直接滴定法示例1——EDTA的标定 直接滴定法示例2——葡萄糖酸钙含量的测定 返滴定法示例1——明矾含量的测定 返滴定法示例2——氢氧化铝凝胶的测定 其他应用——水的硬度测定 配位滴定计算小结 1．αY(H) 和[Y]的计算 2．αM和[M]的计算 计算小结 3．lgK’MY计算 （1）pH值对lgK’MY的影响——仅考虑酸效应 （2）配位效应对lgK’MY的影响 （3）同时存在αM和αY(H)时lgK’MY的计算 计算小结 4．M能否被准确滴定判断 5．最高酸度 计算小结 6．化学计量点pMSP的求算 7．指示剂变色点pMt（或滴定终点pMep）的求算 8．滴定终点误差的计算 计算小结 9．滴定分析计算 （1）利用直接滴定法计算浓度和百分含量 （2）利用返滴定法计算百分含量 （3）水的硬度的计算 第五节 配位滴定的基本原理 一、配位滴定曲线 二、化学计量点时金属离子浓度的计算 三、配位滴定曲线与酸碱滴定曲线比较 四、影响配位滴定突跃大小的两个因素 五、指示剂变色点金属离子浓度的计算 六、滴定终点误差计算（林邦误差公式） 一、配位滴定曲线 续前 配位滴定任意阶段金属离子总浓度方程 图示 二、化学计量点时金属离子浓度的计算 练习 例：在PH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L， 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的 Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu’。如被滴定 的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点 时的pMg’。 解： 续前 续前 三、配位滴定曲线与酸碱滴定曲线的比较 四、影响配位滴定突跃大小的两个因素 1．金属离子浓度的影响 2．条件稳定常数的影响 影响 的几点因素 注：借助调节pH，控制[L]，可以增大 ，从而