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第6章 分子的结构和性质 第6章 分子的结构和性质 无 机 化 学 崔建中 鲁凡丽 田昀 编制 高等教育出版社 出版 第八章 配位化合物 第1章 化学反应中的质量关系和能量关系 分子的几何构型 分子的结构和性质 分子的几何构型 1 价键理论的局限性 价键理论基于量子力学的基础上,揭示了共价键的本质,较好地说明一些双原子分子价键的形成 不能很好地说明多原子分子的价键形成和 几何构型 分子的几何构型 1 价键理论的局限性 如 CH4 按价键理论 C 激发 2s 2s 2p 2p 应形成四个不完全相同的C-H 键。 与实际不符 实际测定→ ′ 正四面体形 分子的几何构型 2 杂化轨道理论 原子成键时, 参与成键的若干个能级相近 的原子轨道相互“混杂”, 组成一组新轨道(杂化轨道),这一过程叫原子轨道的“杂化” 有几个原子轨道参与杂化,就形成几个杂 化轨道 杂化轨道理论的要点 分子的几何构型 2 杂化轨道理论 杂化轨道理论的要点 y y y y x x x x y y y y y y y x x x x x x x + = = + + = = = ← + + + + + + + + + + + + + + + _ _ _ _ _ _ _ _ _ 分子的几何构型 2 杂化轨道理论 原子成键时, 参与成键的若干个能级相近 的原子轨道相互“混杂”, 组成一组新轨道(杂化轨道),这一过程叫原子轨道的“杂化” 有几个原子轨道参与杂化,就形成几个杂 化轨道 杂化轨道理论的要点 杂化轨道比原来未杂化的轨道成键能力强, 形成化学键的键能大,生成的分子稳定 杂化轨道理论的基本要点: 必须注意:孤立原子轨道本身并不杂化,只有当原子相互结合的过程中需发生原子轨道的最大重叠,才会使原子内原来的轨道发生杂化以发挥更强的成键能力。 杂化轨道理论的基本要点:(1)同一原子中能量相近的原子轨道之间可以通过叠加混杂,形成成键能力更强的新轨道,即杂化轨道。(2)原子轨道杂化时,一般使成对电子激发到空轨道而成单个电子,其所需的能量完全由成键时放出的能量予以补偿。(3)一定数目的原子轨道杂化后可得数目相同,能量相等的各杂化轨道。 分子的几何构型 2 杂化轨道理论 杂化类型 分子的几何构型 2 杂化轨道理论 杂化类型 sp杂化——1个s 轨道+1个p 轨道 杂化轨道数目 杂化轨道含量 轨道夹角 杂化轨道构型 成键类型 分子 构型 实例 2 s、 p 180° 直线形 σ键 直线形 BeCl2、CO2 1 2 1 2 分子的几何构型 2 杂化轨道理论 杂化类型 sp杂化——1个s 轨道+1个p 轨道 例 BeCl2 Be 2s 2s 2p 2p 激发 sp杂化 sp 2p 直线形 分子的几何构型 2 杂化轨道理论 杂化类型 sp2杂化——1个s 轨道+2个p 轨道 杂化轨道数目 杂化轨道含量 轨道夹角 杂化轨道构型 成键类型 分子 构型 3 s、 p 120° 正三角形 σ键 正三角形 2 3 1 3 + + + _ _ _ 120° 分子的几何构型 2 杂化轨道理论 杂化类型 sp2杂化——1个s 轨道+2个p 轨道 120° B F F F 例 BF3 B sp2 2p 2s 2s 2p
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