软模板控制聚苯胺的形貌 一)阳离子表面活性剂 利用十二烷基苯磺酸钠为结构指导剂,通过过硫酸铵引发苯胺聚合制备了十二烷基苯磺酸掺杂的聚苯胺亚微米管如图 塌陷(A)和未塌陷(B)的聚苯胺亚微米管的SEM照片。 二)阴离子表面活性剂 以十六烷基三甲基溴化铵为结构指导剂、盐酸作掺杂剂、过硫酸铵作氧化剂制备网状聚苯胺纳米纤维。 2.5 自组装法 半导体纳米晶(量子点)具有大的比表面积和高的表面能。表面未经修饰的纳米粒子会产生强烈的相互吸引作用,形成团簇。 在合适的条件下,纳米晶的晶界间发生溶合而消失,几个小的纳米晶形成一个大的晶。 实验中,科学家发现一些具有规则外形或明显各向异性的纳米晶间会发生一维定向自组装连接。 基本思路为: 先使用胶体合成法制备出尺寸均匀、形貌规则的纳米晶,再通过有机溶剂清洗或一些特殊方法去除纳米晶的表面修饰剂,然后经过加热或长时间静置,纳米晶粒在自身偶极-偶极作用下实现一维定向自组装。 通过纳米晶定向自组装的方法已成功制备出了ZnO纳米棒,ZnS纳米棒,PbSe纳米线,CdTe纳米线和纳米片。 2.碳化钼催化剂的制备 程序升温还原法:是指以氧化钼、烃和氢气混合物为原料,经程序升温,使氧化钼经历还原和碳化的反应,从而生成碳化钼。 优点:能生产高比表面积的碳化钼 原料:采用H2和CH4 方法 制备 1、无负载Mo2C催化剂 2、活性炭负载Mo2C催化剂 钼酸铵 (NH4)6Mo7O24·4H2O 3.无负载Mo2C催化剂制备 研细 不同温度下 4小时 MoO3置于管式炉中H2:CH4=? 1、前驱物MoO3的制备 马弗炉 MoO3 2、 MoO3还原碳化制Mo2C Mo2C 6.3.3电化学沉积法 以铝在4%磷酸介质中直流电解形成的分布均匀的多孔氧化铝膜为模板,放人镍盐进行交流电沉积,并通过化学镀镍得到镍,将镀覆好的样品剪去四周边缘,置于氢氧化钾溶液中,溶解掉末氧化的基质铝及部分氧化铝,制备得到镍纳米线电极。 镍纳米线电极表面分布着直径为70—80nm的纳米线。镍纳米线电极对乙醇氧化有较高的催化活性。 6.3.4水解法 水解法是以无机盐和金属醇盐与水反应得到氢氧化物和水化物的沉淀,再加热分解的方法。 ◆沉淀法 采用沉淀法制备了以单晶硅为支撑的硫酸化氧化锗纳米晶薄膜,用于催化轻质烯烃的异化。 6.3.5 化学镀 化学镀法是将能形成非晶态活性组分的金属盐与还原剂、缓释剂和载体一起混合,将活性组分还原在催化剂载体上的技术。 这种方法不仅赋予催化剂较大的比表面积,而且由于活性组分呈高度分散状态,从而提高了催化剂的热稳定性,使非晶态合金催化剂的工业化前景更好。 6.3.6 合成一维纳米材料 一维纳米材料是指在一维方向上为纳米尺度,长度比其他二维方向上的尺度大得多,甚至为宏观量的纳米材料。 纵横比小的称为纳米棒,而纵横比大的称为纳米线。 纳米纤维(nanofiber)一般长径比10:包括纳米丝(nanofilament),纳米线(nanowire)和纳米晶须(nanowhisker) ; 纳米电缆(nanocable)以及同轴纳米线(coaxial nanowire):纳米线外包覆有一层或多层不同结构物质的纳米结构; 纳米棒(nanorod):细棒状结构,一般长径比10; 纳米管(nanotube):细长形状并具有空心结构,即细管状结构; 纳米带(nanobelt-nanoribbon):细长条带状纳米结构,长宽比10,一般宽厚比3。 准一维纳米材料的制备策略 : 一般来说,准一维纳米结构的合成要通过促进固态结构沿着一维方向的结晶凝固。 准一维纳米材料的制备方法按照其策略归纳起来大致有下列六个方面(见图): (a)固体各向异性的晶体学结构所决定的定向生长; 晶体中各个面的能量及其生长速度。 (b)引入一个液-固界面来减少籽晶的对称性,如在VLS生长机制中的液滴所产生的限域; (c)应用各种具有一维形貌的模板来引导一维纳米结构的形成; (d)应用合适的包敷剂来动力学地控制籽晶的不同晶面的生长速率; (e)零维纳米结构的自组装; (f)减小一维微结构的尺寸。 最常用的是前五种。 1气相法生长纳米线的机理 1.1气-液-固(VLS)生长机制 20世纪60年代,Wagner在研究单晶硅晶须(Whisker)的生长过程中首次提出了这种VLS方法。Facts: (a) silicon whiskers do not contain an axial screw dislocation; (b) impurity is essentia
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