2-热力学基本概念和基本定律.pptVIP

* * * * 当mA＞＞mB时，T = TA。此结论是测量温度的理论基础。 当被测物体的质量较小时，我们就不能忽视测量物体本身对温度的影响。如，用热电偶测量一个直径不大的石英管里金属液的温度，就需要通过热平衡计算被测金属液本身的温度。 温度计可以反映人体的温度: 人体的质量远远大于温度计的质量。 热电偶可以反映一包钢液的温度: —包钢液的质量远远大于热电偶的质量。 热力学第一 定律（能量守恒和转化） 德国科学家R. Clausius(克劳修斯)是第一位把热力学第一定律用数学形式表达出来的人 。 1850年，Clausius所发表论文中，此水蒸发为例，认为热量的增加dQ等于物体中热量的变化dH、内功的变化dJ和外功变化dW的和，即： Clausius没有对U命名，次年Lord Kelvin(开尔文爵士)称U为内能（internal energy） 。 * 内能、热和功: 内能(internal energy) U: 又称为热力学能, 指体系内部能量的总和，包括: 分子原子运动的平动能和转动能、振动能、电子能、核能及各种粒子之间的相互作用能等。内能是状态函数，绝对值无法测定,只能求出它的变化值。 热与功热：由于系统与环境间温度差而引起的能量传递形式。以符号Q表示。 Q＞0：系统吸热 Q＜0：系统放热。功：体系与环境之间传递的除热以外的其它能量都称为功，用符号W表示。 W＞0: 环境对系统作功，W＜0: 系统对环境作功。 * 第一定律的数学表达式: 物理意义：体系内能的增量等于体系吸收的热量减去体系对环境作的功。 对微小变化： 内能是状态函数，数学上具有全微分性质，微小变化可用dU表示；Q 和W不是状态函数，微小变化用?表示，以示区别。 多数应用问题中?W 这一项只是指机械功，即： 力等于压强P与横截面积A乘积 焓 H（Enthalpy） 焓H是系统的状态函数。定义为 ： 对于一个恒压体系来说，它吸收的热量等于其焓的增加。 焓变等于等压热效应。 焓的引入 为什么要引入焓呢? 对于等压过程，dP = 0 因此，对于等压过程，可以用状态函数dH 取代?Q * Ni47Ti44Nb9合金经过变形后加热过程中的DSC曲线 Heating 在材料科学研究中，大多是压力恒定的体系，易于测定焓变(相变焓、生成焓等), 且通过焓可求其它热力学函数的变化值。 引入焓为理论分析和工程计算带来了很大方便。 DSC (differential scanning calorimetry)测试焓变。 * 焓由状态函数(U,P,V)组成，因此焓也是状态函数 。 焓不是能量(因为PV不是能量)，虽然具有能量的单位，不遵守能量守恒定律。但是系统的焓的变化(焓变)可由能量表达，可以用焓变测试能量的变化值。 热力学第一定律只说明了隔离体系中能量守恒和能量转换的当量问题，但不能给出过程变化的可能性及其限度。 变化的可能性就是过程的方向问题，而限度就是平衡问题，这两个问题具有十分重要的实际意义。热力学第二定律解决这两个问题。 热力学第二定律的不同表达 Kelvin-Plank : No process is possible whose sole result is the absorption of heat from a reservoir and the conversion of this heat into work. 不可能从单一热源取出热使之完全变为功，而不发生其它的变化。 Clausius： “ Heat is not observed to pass spontaneously from a body at low temperature to a body at higher temperature. ” 不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化。” 热力学第二定律 －冰箱 热力学第二定律：“任何体系，若不受外界影响，体系总是单向地趋向平衡状态。” 自发变化的共同特征：不可逆性。 在没有外界影响下，任何自发变化的逆过程是不能自动进行的，又称不可逆过程。 (1)热量从高温物体传入低温物体； (2)浓度不等的溶液混合均匀--熵的引出 它们的逆过程都不能自动进行。当借助外力，体系恢复原状后，会给环境留下不可磨灭的影响。 例如： * 例：用很细的金属丝相连不同温度的两金属块，传热很慢，保持两金属内部都不产生温度梯度。T1T2时，金属块1传热给金属块2，金属块1所放出的热量 = 金属块2所获得的热量Q。（隔离体系） 当 T1T2时，这种自发热传导过程具备如下特征： 当 T1=T2时，达到热平衡，此时： 熵的引出 金属1 金属2 绝热体 * 从上面的两种情况可以看出：Q/T的商值(