天然产物化学04__生物碱多余的.ppt

第四章 生物碱 生物碱主要分布于植物界，在动物中发现得很少。在高等植物尤其在双子叶植物中分布为广： ①在双子叶植物的小檗科，毛茛科，木兰科，防己科，罂粟科，芸香科等植物中广为分布。②裸子植物中，在红豆杉科红豆杉属，松柏科松属，云杉属，三尖杉科三尖杉属，麻黄科麻黄属等属植物中有分布。 ③少数单子叶植物如石蒜科，百部科，百合科等植物中有分布。 分布规律 1、在系统发育较低级的类群中，生物碱分布 较少或无。 表现在：藻类、水生植物、异养植物中未发现生物碱；菌类植物如麦角菌类等少数植物中含有生碱；地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱；蕨类植物中除简单类型的生物碱如烟碱外，结构复杂的生物碱则集中分布于小叶型的真蕨如木贼科、卷柏科、石松科等植物中。 2、生物碱集中分布在系统发育较高级的植物类群（裸子植物，尤其是被子植物）。表现在： 裸子植物中，仅紫杉科红豆杉属、松柏科属、云杉属、油杉属、麻黄科麻黄属、三尖杉科三尖杉属等植物含有生物碱。 少数被子植物的单子叶植物中，生物碱主要分布于百合科、石蒜科、百部科等植物中。 在被子植物中古生花被类双子叶植物中，生物碱主要分布于毛茛科、木兰科、小檗科、防己科、马兜铃科、芸香科等植物中。 在被子植物后生花被双子叶植物中，生物碱主要分布在龙胆科、夹竹桃科、茜草科、紫草科、菊科等植物中。 ※研究新进展 1、动物界发现越来越多的生物碱 2、微生物中生物碱有待进一步发掘（虫草、灵芝、青霉菌、链霉菌等，尤其是从土壤丝菌属菌的发酵液得美登素类生物碱） 3、仿天然生物碱的研究（细胞培养法，英、美、德、日、印度、芬兰等 植物细胞悬浮培养连续发酵技术） 4、化学合成及半合成研究（是临床用药的主要来源） 5、海洋生物中发现环肽类生物碱 海洋中生物碱 1.游离碱：碱性极弱，以游离碱的形式存在。 2.成 盐：有机酸有：柠檬酸、酒石酸等；特殊的酸类：乌头酸、绿原酸等无机酸：硫酸、盐酸等。 3.苷 类：以苷的形式存在于植物中； 4.酯 类：多种吲哚类生物碱分子中的羧基，常以甲酯形式存在。 5.N-氧化物：植物体中的氮氧化物约一百余种。 分类方法 1.按植物来源分类； 如：石蒜生物碱，长春花生物碱； 2.按化学结构分类； 如：异喹啉生物碱、甾体生物碱； 3.按生源结合化学分类； 如：来源于鸟氨酸的吡咯生物碱。 第一节 结构类型 ㈠有机胺类（苯丙氨酸/酪氨酸） 氮原子不结合在环内的一类生物碱。 游离时可溶于水，能与酸生成稳定的盐，有挥发性，不易与大多数生物碱沉淀试剂反应生成沉淀。 ㈡吡咯衍生物 由吡咯或四氢吡咯衍生的生物碱。 简单的吡咯衍生物 吲哚里西啶（indolizidine）衍生物 Tylophora alkaloids ㈢吡啶衍生物 由吡啶或六氢吡啶衍生的生物碱。 分：简单吡啶衍生物、喹诺里西啶 ㈣莨菪烷衍生物 由吡咯啶和哌啶骈合而成的杂环。 分：颠茄生物碱 古柯生物碱 颠茄生物碱（belladonna alkaloids） 莨菪碱是由莨菪醇（tuopine）与莨菪酸（tuopic acid）缩合而生成的酯： 古柯生物碱（coca alkaloids） ㈤喹啉衍生物 ㈥异喹啉衍生物 ㈦菲啶衍生物 属异喹啉类衍生物，重要的类型有： 苯骈菲啶类 吡咯骈菲啶类 苯骈菲啶类 吡咯骈菲啶类 ㈧吖啶酮衍生物 ㈨吲哚衍生物 ㈩ 咪唑衍生物 (十一) 喹唑酮衍生物 (十二) 嘌呤衍生物 (十三) 甾体生物碱类 (十四) 萜生物碱类 (十五) 大环生物碱类 (十六) 其他类型生物碱 碱性强弱： 吲哚 麦角新碱 ergonovine ergometrine 毒扁豆碱 physostigmine 治疗青光眼 玫瑰树碱 ellipticine 抗癌作用，低毒。 咪唑 毛果芸香碱 pilocarpine 治疗青光眼 喹唑酮 常山碱 ?-dichroine febrifugine 抗疟作用 嘌呤 香菇嘌呤 eritadenine 具降脂作用 贝母碱 peimine verticine 石斛碱 dendrobine 乌头碱 aconitine 美登碱 maytansine 高效低毒、安全幅度大的抗癌活性成分 四甲基吡嗪（川芎嗪） tetramethylpyrazine 莲氏花烷 hasubanane 间千金藤碱 metaphanine 短防已碱 acutumine 一、性状　 1.形态 生物碱多数为结晶形固体，少数为非晶形粉末；个别为液体，如烟碱、槟榔碱等。 2.味 生物碱多具苦味。 3.颜色 生物碱一般无色或白色，