《物理化学》热力学函数的基本关系式.ppt

* * p、V、T 、U、H、S、A、G H =U+pV，A =U－TS，G =H－TS H U pV pV A TS TS G 还可导出： H =TS+A+PV G =A+PV 1.18 热力学函数的基本关系式 1. 热力学基本方程 U =U (S,V) H =H (S,p) A =A (T,V) G =G (T,p) 表明如下状态函数间的关系式 热力学第一、第二定律联合式 dU=TdS－ pdV 公式推导 dU=δQ +δW 热力学第一定律 热力学第二定律 不可逆过程 可逆过程 可逆过程 δQr = TdS 可逆过程 且δW = 0 δW = － pdV dU = TdS - pdV 将式Ⅱ和Ⅲ代入Ⅰ，得 热力学第一、第二定律联合式 ……Ⅱ …Ⅲ ……Ⅰ 应用条件：封闭系统 可逆过程 δW = 0 封闭系统： 得到 dH=TdS+Vdp ……② dA=－SdT－ pdV ……③ dG=－SdT+Vdp …… ④ 式①、 ②、 ③、④ 统称热力学基本方程 将 H= U+ pV A=U -TS G=H – TS 分别代入热力学第一、第二定律联合式 dU = TdS – pdV ……①