《物理化学》AG的计算函数关系.ppt

* 回 顾 热力学第一定律 dU = δQ + δW （能量转换关系） （方向与限度） 热力学第二定律 dSiso ≥ 0 或 （dSiso=dS系统 + dS环境） 判断过程自发性的判据: 熵判据 可逆 不可逆 W A T - ≥ D - 吉布斯函数判据 可 逆 不可逆 亥姆霍茨函数判据 三、ΔA与ΔG的计算 1、由定义式 G=H－TS，A=U－TS ΔG=ΔH－TΔS ΔA=ΔU－TΔS ΔG=ΔH－ S Δ T ΔA=ΔU－ S Δ T （适用于单纯 p、V 变化， 相变化 化学变化） ΔG=ΔH－ Δ( TS) ΔA=ΔU－ Δ (TS) 绝热可逆 定温 定温、可逆, dAT＝δWr＝－pdV＋δW r δWr = 0, dAT＝－pdV 适用于W ＝0时,气、液、固体的定温、可逆的单纯 p, V 变化过程 2、由物理意义出发 =WV,r －dAT≥－δW 求ΔA 理想气体 G＝A＋pV dG ＝dA＋pdV＋Vdp 定温、可逆、δW r′ ＝0, dA＝－pdV (适用于W′＝0时，气、液、固体的定温、可逆的单纯 p,V 变化过程.) dGT＝Vdp 理想气体: 液体、固体: ΔG = V·Δp 2、由物理意义出发 求ΔG 3、相变化