《冶金原理》第5章实现氧化物和碳酸盐的离解.ppt

实验研究表明，金属的氧化不仅依靠气体氧气的扩散，还存在着固体内金属离子和氧离子的扩散，如图2-8所示。当氧化物很致密，氧气（O2）的扩散阻力很大时，固相内离子的扩散将占很大的比重。 在内扩散和结晶化学变化两环节中，哪一个是限制性环节，这与氧化物的结构致密程度有关，而氧化膜的结构又主要取决于Me和MeO的摩尔体积（1mol物质的体积）V的比值大小。 当VmeO小于Vme时，单位体积的Me生成的MeO的体积比原Me基体所占的体积小，MeO 不能充填全部基体的体积，其中必有空隙，因而形成疏松的非保护性氧化膜，如图2-9所示。 在这中情况下，扩散速度较快，结晶—化学变化是限制性环节。在氧化过程中，金属试样由于氧的进入而使质量逐渐增加，可用试样质量随时间的增加表示氧化速度。当反应处于动力学区（结晶—化学变化为限制性环节）时，在其它条件一定的情况下，反应速度为一常数，即增质—时间曲线为直线。镁的氧化具有这种特点。 相反，当VMe小于VMeO体积超过Me基体原来所占的体积，MeO势必紧密充填，因而氧化膜将很致密，氧气通过氧化膜的阻力很大，形成保护性膜，如图2-9所示。这一情况下，扩散速度很慢，而结晶—化学反应速度快，扩散步骤成为限制性环节，即反应处于扩散区域。由于氧化膜逐渐增厚，扩散阻力愈来愈大，反应速度将随时间的延续而降低。这时，增质—时间曲线将为抛物线。铜的氧化具有这种特点 有一种极端的情