第九章醇酚醚-(公开课件).pptVIP

UIUC 第九章 醇、酚、醚 醇(Alcohol): 烃分子中不与苯环相连的氢原子被羟基( OH )取代后生成的衍生物（R-OH） 。如:C2H5OH 乙醇； 苯甲醇 § 9-1 醇 一、醇的分类、结构和命名 （二）命名 1. 习惯命名法 2.系统命名法 a. 母体：选含羟基最长的碳链作主链,称为某醇(-ol) 。 b. 从距羟基最近端开始编号，使OH的位置尽可能最小。 c. 支链视为取代基 ③ 脂环醇：把环视为母体，叫环某醇，如：  环上有側链时，则从与OH相连的的环碳开始编号，沿着使取代基尽可能小的编号方向编号： ④ 羟基在环的侧链上及芳香醇：把侧链当母体，叫某醇，环当取代基。 B、羟基作取代基：当其它基团优先于羟基作化合物类名时。 二、醇的物理性质 3. bp及S: 4、结晶醇的形成 低级醇能和一些无机盐类（MgCl2、CaCl2、CuSO4）形成结晶状分子化合物，也称结晶醇，如MgCl2.6C2H5OH、CaCl2.4C2H5OH、CaCl2.4CH3OH。结晶醇不溶于有机溶剂而溶于水。利用此来除去少量低级醇。 三、 醇的结构 四、醇的化学性质 （一）酸性 2. 与活泼金属的反应 4. 醇与强碱性物质的反应 （二） 碱性——盐离子的形成 （三） 生成脂 三硝酸甘油酯（硝化甘油） （四）取代反应 记为SNi反应——内部亲核取代反应（Substitution Nuclephilic internal）。 3. 与氢卤酸反应 反应机理 Wagner－Meerwerin Rearrangement 1,2-重排：正碳离子邻近的基团带着1对电子迁移过来，产生新的更稳定的碳正离子。 Question 1、用反应机理解释以下反应。 （五） 脱水反应 常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3 两种方式：分子内脱水（消除）、分子间脱水（亲核取代）。 遵从Saytzeff（Zaitsev) Rule 2. 分子间脱水 （六） 氧化与脱氢 Jones’ Reagent：CrO3/H2SO4 2. 催化脱氢 （七） 多元醇的反应 3. 用高碘酸（HIO4)或四乙酸铅氧化 举例 4.邻二醇的片呐醇重排（Pinacol Rearrangement ） 五、醇的制备 由烯烃制备——水合、氧化、硼氢化－氧化、羟汞化－脱汞、羰基合成反应 由羰基化合物制备——Grignard反应、与炔化物反应、还原 卤代烃水解 1.由烯烃制备 举例 3）羟汞化－脱汞 2. 由羰基化合物制备 格氏试剂与环氧乙烷作用 2) 炔化物与醛、酮反应 4、多元醇的制备 1）烯烃氧化氧化 （2）醛、酮的还原 Reading Assignment 三、 β－消除反应机制 （一） 3种消除机制---- E1, E2, and E1cB 2）Regiochemistry ---- Zaitsev’s rule When two elimination products can be formed, the major product is generally the more substituted alkene 3）重排 Competing Rearrangements in E1 Reactions E1 reactions from Cyclic Compounds the two groups that are eliminated do not have to be both in axial positions because the elimination reaction is not concerted Please try to propose a mechanism for the following reaction 4）形成E氏产物------大基团在双键两侧 An E1 reaction forms both the Z and E products. The major product is the one with the bulkiest groups on opposite sides of the double bond because it is the more stable alkene. 2）烃基的活性 Relative reactivities of alkyl halides in an E2 reactio