《冶金原理》第4章判断火法冶金的方向、限度.ppt

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吉布斯自由能图是反应的标准吉布斯自由能变化与温度的关系曲线图,因而只能适用于标准状态,即参与反应的物质中,凝聚相(固、液相)为定组合化合物,气相为101325Pa(11atm)。若凝聚相为不定组成化合物,则固溶体或溶液不适用。 二、ΔG0-T直线式的截距和斜率 由吉布斯自由能与温度的关系式ΔG0=A+BT的形式可看出,A、B为与温度无关的常数,当T=0K时,BT项为零,A为直线的截距,直线的斜率为B。 如对反应 4Cu+O2=2Cu2O ΔG0=-336.465+0.1344T KJ 截距A为-33.465KJ 1000K时,ΔG10000=-199.075KJ·(molO2)-1 斜率B==0.1344 可绘出图2-2中的ΔG-T直线。 在氧化物的吉布斯自由能图中(图2-1),各氧化物吉布斯自由能与温度关系直线的斜率,无论方向和大小都是有差异的,主要原因是反应前后气体摩尔数的变化。 氧化物的吉布斯自由能与温度关系的直线式ΔG0=A+BT 形式上与吉布斯自由能的定义式ΔG0=ΔH0-ΔS0T相似,直线式的斜率B相当于在关系式适用温度范围内反应的-S0平均值。 为了便于分析吉布斯自由能图中各种氧化物ΔG-T关系式的斜率,现近似地用反应在298K时的ΔS2980来代替ΔS0,这样虽然存在一定的误差,但用来说明斜率

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