海水分析化学-氮磷的测定.ppt

5.2 磷 一、磷的存在形式和含量 磷在海水中的存在形式主要有溶解状态的无机磷酸盐和无机与有机的悬浮体中的磷。一般认为浮游植物能吸收利用的是溶解状态的无机磷酸盐，因此，在海洋调查中通常只测定可溶性无机磷酸盐的含量，亦有进行总磷量的测定。 磷的形态至今尚未完全测定。 一、磷的存在形式和含量 海水中磷酸盐含量一般介于0-60 mg/m3之间，随着海区和季节的不同而变化。 在北温带一般表层海水中，春季从浮游植物开始繁殖时起，磷含量开始下降；夏季一般是浮游植物大量繁殖时期，磷酸盐含量降到最低值，秋季开始回升；冬季重新回到最高值。 浮游生物死亡后，尸体碎屑也逐渐下沉。生物体内的有机磷经氧化分解而再生为无机磷酸盐的形式溶解于海水中，也有小部分的磷随同生物残体沉积于海底而退出了循环。 垂直分布：1）表层含量较低，分布比较均匀；2）次表层，含量随深度而急剧增高；3）在500-1500米这一水层，含量一般都到最高；4）底层水中，含量随深度的改变不大。在所有通气良好的氧能到达海底的海盆中，其海水磷的分布大都属于这种类型。 海水中磷酸盐是海洋生物产量的控制因素之一。 二、活性磷的测定 1. 磷钼蓝法分光光度法 原理：在酸性介质中，活性磷酸盐与钼酸铵（(NH4)6Mo7O24 ?H2O）反应生成磷钼黄，用抗坏血酸还原为磷钼蓝后，于882 nm波长测定吸光值。 磷钼蓝反应分为两个阶段，即首先形成黄色的磷钼酸，然后还原为磷钼蓝。磷钼酸在溶液中存在有黄色和无色两种平衡，降低酸度或提高温度有利于平衡移向黄色形式，而磷钼黄是由黄色形式的磷钼酸还原得到的。 方法：标准曲线法 882 nm显色，5 cm比色池，颜色稳定4 h。 杂多酸：杂多酸是由不同的含氧酸缩合而制得的缩合含氧酸的总称。是强度均匀的质子酸，并有氧化还原的能力。通过改变分子组成，可调节酸强度和氧化还原性能。 影响因素 影响因素 还原剂 SnCl2：易得，显色反应速度快且灵敏 缺点：颜色强度不稳定，半小时左右即下降，不利于大批 试样的测定；盐度误差较大；显色时间依赖于试样的盐度和温度。 抗坏血酸：颜色稳定，再现性好，有利于大批试样的测定。 盐度误差：同量的磷酸盐，在蒸馏水中显色速度比在海水中慢，但颜色强度比在海水中大。在海水中颜色强度的减弱，称为盐度效应。 温度：温度升高可提高显色反应的速度及增大溶液的颜色强度。 2. 高灵敏度方法 磷钼蓝萃取分光光度法 三、总磷的测定 总磷：以无机态和有机态存在的磷的总和。 海洋监测规范:过硫酸钾氧化法 四 五 六 Tirs：三羟甲基氨基甲烷；是一种生物碱，常用于生物实验中配制各种pH值的缓冲液。1M的Tris溶液的pH值大约是10～11。一般调Tris溶液的pH值是用盐酸。Tris-HCl是三羟甲基氨基甲烷盐酸盐的英文名称的缩写, 用作生物缓冲剂。 5.3 硅 一、海水中的硅酸盐 硅在海水中存在形式很多，有可溶性的硅酸盐，胶体化合物，悬浮物以及作为海洋生物体组织的一部分硅等。通常测定的仅是其中可溶性硅酸盐的一部分，即活性硅酸盐。只有此部分硅易被硅藻吸收。 含硅岩石风化后，被水溶解成胶状的硅酸、铝酸盐或其盐类，随着大陆水不断被带入海中，成为海洋中硅的重要来源。据估算，每年被这样搬运入海的数量，按SiO2计算，达1.93×108吨。因此近岸海区的上层尤其是近河口地区，海水中硅酸盐的含量比外海高。 和含氮化合物及磷酸盐一样，硅酸盐亦是海洋浮游植物所必需的营养盐之一。 在硅藻和由SiO2构成骨骼的浮游生物体中，SiO2的含量最多，占其干重的60%-75%。 因此，硅酸盐在海水中的浓度，对于海洋生物的产量，具有直接或间接的影响。 氧化性海水中，铵通过海洋细菌Nitrosomonas（亚硝基单孢菌）和Nitrobacter（硝化细菌）的作用被氧化成NO2-，并进一步被氧化为NO3-。 硝化作用 在低DO的海水，一些异养细菌将NO3-作为电子受体以代谢有机物，将部分NO3-还原为NO2-，并进一步还原为N2，此过程中氮并未结合到细菌生物体中。 反硝化作用 亚氧或缺氧 大量有机物存在 反硝化作用发生条件 一些河口区，人类释放的结合态氮甚至超过天然输送通量。 导致近岸海域产生缺氧环境，激发反硝化作用。 导致近海水体富营养化，激发生物生产力，提升这些海域吸收大气CO2的能力。 三、人类活动对海洋氮循环的影响 四、海水中无机氮及其在海洋学上的意义 1. 海水中无机氮和磷、硅是海洋浮游植物生长繁殖所必需的成分。这三种元素和锰、铁、铜等元素合称为营养盐。 2. 来源： 大陆径流的输入 海洋生物体的排泄或尸骸的分解 3. 含量变化 直接反映和决定了海洋生物生命活动的规律； 决定于海洋水文状况，如水系混合，和海水的垂直交换； 决定