2催化化学吸附作用教程.pptxVIP

第二章 吸附作用;第二章 吸附作用;第二章 吸附作用;Example Heterogeneous Catalytic Reaction Process;2.1吸附现象;第二章 吸附作用;2.1.2物理吸附与化学吸附;2.1.2物理吸附与化学吸附;2.1.2物理吸附与化学吸附;; 分子A2在表面S吸附体系的位能曲线 ; 两种化学吸附体系的吸附位能曲线 ;等高吸附位能曲线 ;化学吸附的分子轨道图;双原子分子在金属表面的吸附; 气—固相催化反应中，至少有一种反应物要吸附在催化剂的表面上 吸附键的强度要适当，吸附的过强或过弱都不利于下一步化学反应的进行。如果催化剂对反应物吸附过强，往往形成较稳定的表面络合物；吸附过弱，反应物分子活化不够，不利于反应 中等强度：足以使吸附的反应物分子中的键断裂；使表面中间物仅有一个短暂的停留时间；产物分子迅速脱附 ;第二章 吸附作用;2.2化学吸附强度的指标——吸附热 ; 在一定温度下，当吸附达到平衡时，平均吸附1mol气体所放出的热量称为积分吸附热q值，它反映了吸附过程中在一个比较长的时间内，热量变化的平均结果，是许多吸附中心性能的平均反应，常用于区分物理吸附与化学吸附;催化剂表面吸附的气体从n mol 增加到 (n+dn) mol时，所放出的热量－微分吸附热 反映了吸附过程某一瞬间的热量变化。它反应局部吸附中心的特征 ;2.2.1 微分吸附热;起始吸附热:从吸附过程进度考虑的。当吸附量趋于零时的吸附热即为起始吸附热。 起始吸附热表征的是新鲜的催化剂表面与吸附质的相互作用，这时吸附粒子间的相互作用最小;微分吸附热是覆盖度?的函数，其变化关系比较复杂。有三种类型。 类型I，吸附热与覆盖度无关，即吸附热为常数。这是理想的吸附情况，实际遇到的较少。此类吸附称为朗格缪尔(Langmuir)吸附;吸附热随覆盖度的关系;1、表面不均匀表面各处的组成、结构和周围的环境不同，并存在棱、边、角及各类缺陷等，引起各吸附中心的能量不同，对吸附分子的作用力不同 2、吸附分子的相互作用:吸附在表面上的物种对未吸附分子有排斥作用; 由于催化剂表面的不均匀性，不仅吸附热，吸附吸附活化能Ead和脱附活化能Edes也随覆盖度变化。一般情况下，随覆盖度的增加，Ead增加，??吸附愈来愈困难；Ead减少，亦即在吸附量大的 情况下脱附比在吸附量小的情况下脱附容易 ;物理吸附是可逆的过程，而且很容易达到平衡 ;2.5化学吸附态 ;化学吸附态的研究已成为多相催化理论研究的中心课题之一 用于这方面的实验方法有：红外光谱（IR〕、光电子能谱（XPS〕、固态核磁共振（MAS NMR〕以及质谱（MS〕技术等 ;提问;被吸附的分子是否解离。可将吸附分为解离吸附和缔合吸附 催化剂表面吸附中心的状态是原子、离子还是它们的基团。吸附物占据一个原子或离子时的吸附称为单位吸附；吸附物占据两个或两个以上的原子或离子所组成的基团时，称为多位吸附 吸附键类型是共价键、离子键、配位键还是混合键型，以及吸附物种所带电荷类型与多少;1.氢的吸附态;氢的吸附态;氧的吸附态;2.氧的吸附态;3.一氧化碳的吸附态;2.5.3不同物质的吸附态;2.5.3不同物质的吸附态;2.5.3不同物质的吸附态;2.5.3不同物质的吸附态;2.5.3不同物质的吸附态; 反应物在催化剂表面上的不同吸附态，对形成不同的最终产物起着非常重要的作用。 例如，在乙烯氧化制环氧乙烷反应中认为O2- 导致生成目的产物环氧乙烷，而O— 则引起深度氧化生成 CO2 和H2O。 再如，在催化剂表面上桥式吸附的CO通过加氢可以得到甲醇、乙醇等醇类，而线式吸附的CO通过加氢，则得到烃类;提问;2.6 吸附等温线 ;2.6.2 吸附等温线类型 ;2.6.2 吸附等温线类型 ;2.6.2 吸附等温线类型;2.6.2 吸附等温线类型;2.6.2 吸附等温线类型;2.6.2 吸附等温线类型;2.6.2 吸附等温线类型;2.6.2 吸附等温线类型;2.7吸附等温方程;2.7吸附等温方程 ;2.7.1简单的Langmuir吸附等温式 ;2.7.1简单的Langmuir吸附等温式 ;2.7.1简单的Langmuir吸附等温式;2.7.2解离吸附的Langmuir吸附等温式 ;2.7.3竞争吸附的Langmuir吸附等温式 ;2.7.3竞争吸附的Langmuir吸附等温式 ;2.7.3竞争吸附的Langmuir吸附等温式 ;2.7.4非理想的吸附等温式 ;2.7.4非理想的吸附等温式 ;2.7.5吸附能量与覆盖度 ;2.7.6 Brunaer-Emmett-Teller吸附等温式----BET公式 ;2.7.6 Brunaer-Emmett-Teller吸附等温式----BET公式 ;2.7.7其他的吸附平衡 ;2.