《第7章配位化合物与配位平衡》-公开课件.pptVIP

wjfx ch7配位化合物与配位平衡 第7章 配位化合物与配位平衡 7.1 配位化合物与螯合物 7.2 配位化合物的价键理论 7.3 配位平衡及其影响因素 7.4 配位滴定法 7.1.1 配合物的组成 配位体 (3) 配位数 (4)配离子的电荷 7.1.2 配合物的命名（1）总则* （2）配体的命名原则 ④多个配体的命名次序* 7.1.3 螯合物 常见的胺羧配合剂 （2.2）螯合物的特性①螯合物的稳定性 ②螯合物的颜色 7.1.4 配合物的应用 7.2 配合物的价键理论 7.2.1 配合物的价键理论的要点 7.2.2 配合物的形成和空间构型 （1）一般规律 例1. 二配位的配合物 例2. 四配位的配合物 例3. 六配位的配合物 几点说明： （2）杂化轨道类型与配合物的空间构型 表7-1 轨道杂化类型与配合物的空间构型 7.2.3 外轨型配合物与内轨型配合物 7.2.4 配合物的稳定性和磁性（1）配合物的稳定性 （2）配合物的磁性 评价配合物价键理论： 7.3 配位平衡及其影响因素 (1)Kf（或βn：稳定常数） （2） 稳定常数的应用 （2.1）计算配合物溶液中有关离子浓度例： （2.2）配位平衡与沉淀溶解平衡之间的转化例[7-1][ 7-2 ] *例题： 配离子与沉淀之间的转化实验 （2.3） 配位平衡之间的转化 （2.4） 计算氧化还原电对的电极电势例[7-5 ] 7.3.2 EDTA与金属离子的配合物 EDTA与金属离子的螯合物的稳定常数(294页附录6) 7.3.3 配位反应的完全程度及其影响因素（1）EDTA的离解平衡 （2）配位反应的副反应系数 （2.1） EDTA的酸效应及酸效应系数 例： 表7-2 不同pH值时的lgαY（H） 条件稳定常数 （2.2）金属离子的配位效应及副反应系数αM （2.3）配合物MY的副反应系数（αMY） [例7-6] 配位化合物的学习要求 7.4 配位滴定法 7.4.1 滴定曲线和滴定条件 7.4.2金属指示剂 7.4.3 提高配位滴定选择性的方法 7.4.4 配位滴定方式及其应用 7.4.1 滴定曲线和滴定条件（1） 滴定曲线 例： 绘制pM—VEDTA滴定曲线： （2）配位滴定条件 影响滴定突跃的主要因素*①配合物的条件稳定常数 ②金属离子M的浓度 （3）酸效应曲线（3.1）滴定允许的最小pH值计算： (3.2)EDTA的酸效应曲线的应用 7.4.2 金属指示剂(1)金属指示剂的作用原理 （2）金属指示剂应具备的条件 （3）常用金属指示剂 7.4.3 提高配位滴定选择性的方法 （1）控制溶液酸度进行分步滴定 （2）使用掩蔽剂进行分别滴定 （3）其他滴定剂 7.4.4 配位滴定方式及其应用EDTA标准溶液的配制和标定* （1）直接滴定法 配位滴定法内容小结 配位滴定法的学习要求 ①查知定量滴定某M允许的最低pH值 如：稳定性差的MgY须在 pH为10时滴定,而稳定性高的BiY须在 pH为0.7时滴定。 ②预计可能存在的干扰离子 ③判断两种金属离子能否分步连续滴定。 若两种离子的lgK?MY 或lgαY(H) 相差大,则可通过控制pH值分步或连续滴定。 （见课本199页） 在实际滴定中常加入缓冲溶液来控制溶液的酸度。选择缓冲溶液时，要考虑它是否与M离子发生副反应而影响反应的完全程度。 配位滴定法中常用金属指示剂来指示滴定的终点。 金属指示剂是一些有机染料，它能与M离子形成与游离指示剂颜色不同的有色配合物,指示出溶液中[M]的变化。 如： 在测定Mg时用铬黑T(EBT)指示剂。 它的颜色可随溶液的pH值变化而变化，但是不能指示溶液的pH值。 Mg2++EBT(铬黑T) （蓝色） （酒红色） Mg-EBT + Y MgY + EBT （酒红色） （蓝色） Mg-EBT (pH=10) 铬黑T是三元酸（H3In），在溶液中存在下列平衡： H2In- HIn2- In3- pKa1=6.3 pKa2=11.6 (pH6) (pH=8～11) (pH12) (紫红色) (橙色) (蓝色) 因此使用铬黑T合适的pH范围是：8～ 11 滴定前： 滴定后： ①MIn配合物与指示剂（In）的颜色有明显的区别（终点颜色变化要明显）。 ③M与In的反应要迅速、灵敏、且有良好的变色可逆性。MIn应易溶于水（否则指示剂会僵化）。 ② MIn的稳定性应略低于MY的稳定性。 （否则到终点时看不到颜色的变化，即指示剂被封闭）。 但MIn的稳定性不能太差（否则终点提前）。 ④指示剂应该比较稳定（便于储存和使用）。 （见P200-表7-3） MIn In 备注 直接滴定离子 颜色变化 使用 pH范围 指示剂 红 Fe3+，Al3+ Cu2+