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第二章 光分析法导论一、光分析及其特点optical analysis and its feature 二、电磁辐射的基本性质properties of electromagnetic radiation三、光分析法的分类classification of optical analysis四、各种光分析法简介a brief introduction of optical analysis 五、光分析的进展development of optical analysisan introduction to optical analysis 第一节 光分析基础fundamental of optical analysis 一、光分析法及其特点 optical analysis and its characteristics 光分析法:基于电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法; 电磁辐射范围:射线~无线电波所有范围; 相互作用方式:发射、吸收、反射、折射、散射、干涉、衍射等; 光分析法在研究物质组成、结构表征、表面分析等方面具有其他方法不可取代的地位;三个基本过程:(1)能源提供能量;(2)能量与被测物之间的相互作用;(3)产生信号。 基本特点:(1)所有光分析法均包含三个基本过程;(2)选择性测量,不涉及混合物分离(不同于色谱分析);(3)涉及大量光学元器件。二、电磁辐射的基本性质 basic properties of electromagnetic radiation 电磁辐射(电磁波):以接近光速(真空中为光速)传播的能量; c =λν =ν/σ E = hν = h c /λc:光速;λ:波长;ν:频率;σ:波数 ;E :能量; h:普朗克常数 电磁辐射具有波动性和微粒性;辐射能的特性: (1) 吸收物质选择性吸收特定频率的辐射能,并从低能级跃迁到高能级; (2) 发射将吸收的能量以光的形式释放出; (3) 散射丁铎尔散射和分子散射; (4) 折射折射是光在两种介质中的传播速度不同; (5) 反射 (6) 干涉干涉现象; (7) 衍射光绕过物体而弯曲地向他后面传播的现象; (8) 偏振只在一个固定方向有振动的光称为平面偏振光。三、光分析分类 type of optical analysis 光谱法——基于物质与辐射能作用时,分子发生能级跃迁而产生的发射、吸收或散射的波长或强度进行分析的方法; 原子光谱、分子光谱、非光谱法 原子光谱(线性光谱):最常见的三种 基于原子外层电子跃迁的原子吸收光谱(AAS); 原子发射光谱(AES)、原子荧光光谱(AFS); 基于原子内层电子跃迁的 X射线荧光光谱(XFS); 基于原子核与射线作用的穆斯堡谱; 分子光谱(带状光谱): 基于分子中电子能级、振-转能级跃迁; 紫外光谱法(UV); 红外光谱法(IR); 分子荧光光谱法(MFS); 分子磷光光谱法(MPS); 核磁共振与顺磁共振波谱(N); 非光谱法: 不涉及能级跃迁,物质与辐射作用时,仅改变传播方向等物理性质;偏振法、干涉法、旋光法等; 光分析法非光谱分析法光谱分析法折射法圆二色性法X射线衍射法干涉法旋光法原子光谱分析法分子光谱分析法原子吸收光谱原子发射光谱原子荧光光谱X射线荧光光谱紫外光谱法红外光谱法分子荧光光谱法分子磷光光谱法核磁共振波谱法原子发射原子吸收原子荧光X射线荧光紫外可见红外可见分子荧光分子磷光核磁共振化学发光原子光谱法分子光谱法光谱分析法吸收光谱法发射光谱法原子吸收紫外可见红外可见核磁共振原子发射原子荧光分子荧光分子磷光X射线荧光化学发光四、各种光分析法简介 a brief introduction of optical analysis 1.原子发射光谱分析法 以火焰、电弧、等离子炬等作为光源,使气态原子的外层电子受激发射出特征光谱进行定量分析的方法。2.原子吸收光谱分析法 利用特殊光源发射出待测元素的共振线,并将溶液中离子转变成气态原子后,测定气态原子对共振线吸收而进行的定量分析方法。3.原子荧光分析法 气态原子吸收特征波长的辐射后,外层电子从基态或低能态跃迁到高能态,在10-8s后跃回基态或低能态时,发射出与吸收波长相同或不同的荧光辐射,在与光源成90度的方向上,测定荧光强度进行定量分析的方法。 4.分子荧光分析法 某些物质被紫外光照射激发后,在回到基态的过程中发射出比原激发波长更长的荧光,通过测量荧光强度进行定量分析的方法。 5. 分子磷光分析法 处于第一最低单重激发态分子以无辐射弛豫方式进入第一三重激发态,再跃迁返回基态发出磷光。测定磷光强度进行定量分析的方法。6. X射线荧光分析法 原子受高能辐射,其内层电子发生能级跃迁,发射出特征X射线( X
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