3杂环化合物及其应用——小环的合成2012解析.pptxVIP

第三讲 杂环化合物——脂环的合成;1. 一般合成形式;2. 分子内环化法（A法）;2）酸催化;3）正碳离子过渡态;需要获得固定构型的产物时可以采用以下方法：;3. 双键插入法（B法）;c）H2O2、Vo(acac)、Mo(CO)6…..; 2001年度诺贝尔化学奖授予了美国化学家诺尔斯(W. S. knowles)、日本化学家野依良治(R. Noyori)和美国化学家夏普雷斯(K. B. Sharpless)，以表彰他们在手性催化氢化反应和手性催化氧化反应研究方面做出的卓越贡献。瑞典皇家科学院指出：“这三位科学家的发现对科学研究以及新药、新材料的发展产生了极大的影响，并已在许多药物和其他生理活性化合物的商业合成上得到了广泛的应用。”这三位科学家获奖的意义还在于：他们的发明帮助人们在认识和改造世界中建立了信心，提供了一种有力的工具，即可以通过手性催化反应得到“手性”产物。;可能的机理： ;Sharpless Asymmetric Aminohydroxylation (AA);;AA –Mechanism;AA – Standard Conditions?;Competing Dihydroxylation;AA – Best Substrates;AA – More Substrates;e）次氯化物氧化…..（Jacobse-Katsuki环氧化）;f）Shi不对称环氧化; 史一安教授，1983年毕业于南京大学化学系 有机化学专业获学士学位，1985年考入加拿大多 伦多大学有机化学专业，1987年获硕士学位。同 年到美国斯坦福大学世界著名化学家、美国国家 科学院院士Barry M. Trost实验室开展为期五年的 博士研究工作。1992年到美国哈佛大学药学院世 界著名化学家Christopher T. Walsh实验室开展 为期三年的博士后工作。1995~2008年来，多年在美国科罗拉多州立大学任教及不对称催化领域的科研工作。1995~2000年为讲师，2000~2003年为副教授，2003年被破格评为教授。史一安教授自1986年至今共获15次奖项。共发表论文上百篇，其中具有化学类最高权威期刊如：Chem. Rev.(1篇)；Proc Natl Acad Sci USA （3篇）; J. Am.Chem. Soc.(15篇)； Angew. Chem. Int. Ed.(5篇)；J. Org. Chem.及 Org. Lett.等几十篇。著名化学专著及期刊等争先邀请为其编写章节内容或应邀综述。史一安教授在全世界范围内进行上百次的学术交流活动。 ;2）氮宾插入法（ N3CO2Et、N3SO2Ar……）;4. 亚甲基插入法（B法）; 此后 Corey 和 Chaykovsky 发展了一种亚砜叶立德试剂——二甲???氧代亚甲基硫叶立德（Dimethyloxosulfonium methylide），即Corey-Chaykovsky试剂（CCR）。;5. 缩合反应（2+1法）（Darzens Reaction ）;aza-Darzens Reaction ;6. 重排反应（Payne重排）;7. Anion Relay Chemistry（ARC阶梯反应）; Alkynyl halides serve as a source of Br+ and acetylide ions in an efficient one-step preparation of alkynyl epoxides, important organic building blocks, from readily available starting materials.;1. 链状化合物的环化（较困难）;2. [2+2]环加成;其中，Paterno-Büchi Reaction ;3. 环重排制备;第三节 五元杂环化合物的合成;C）γ,δ-不饱和醇的关环：