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第三章 金属在某些环境中的腐蚀 3.1 在高温气体中的腐蚀 3.2 在大气中的腐蚀特点 3.3 在土壤中的腐蚀特点 3.4 在海水中的腐蚀特点 3.1 在高温气体中的腐蚀 重要性与目的: 金属在高温气体中的氧化是一种普遍、重要的腐蚀形式。 了解金属氧化的机理及其规律。 正确选用高温结构材料。 防止(减缓)金属在高温气体中的腐蚀。 3.1.1 金属的高温氧化与氧化膜3.1.2 金属氧化的动力学规律3.1.3 高温合金的抗氧化性能3.1.4 氢腐蚀与硫化3.1.5 耐热金属结构材料简介 3.1.1 金属的高温氧化与氧化膜 1、高温氧化过程 金属氧化:金属与介质作用失去电子的过程: M→M n+ +ne xM + Yx = MxYy 第一步: 吸附、化合成膜: (界面反应) 第二步:膜成长: (扩散过程) 金属氧化膜成长的扩散方式: 2、氧化膜的结构与形态 金属氧化物的三种形态:固体、液体、气体。 固体金属氧化膜: 导电、扩散特性反映氧化物的属性和晶格内部缺陷结构。 非当量化合的离子晶体: 膜的成长过程: 膜的成长都是依靠电子和离子通过膜中缺陷的迁移来实现的。 离子迁移速度愈快,氧化速度愈快。 离子扩散的方向取决于晶格缺陷的类型。 离子扩散的速度取决与晶格缺陷的浓度。 3、氧化膜的保护性 氧化膜具有保护性的条件: 3.1.2 金属氧化的动力学规律:P78 金属的氧化速度的规律 3.1.3 高温合金的抗氧化性 1、合金化原理 利用合金化提高金属的抗氧化性途径: (1)减小氧化膜的晶格缺陷浓度 金属离子过剩型氧化膜:原子价较高的金属离子。 金属离子不足型氧化膜:原子价较低的金属离子。 (2)依靠选择氧化生成保护膜 合金元素的离子半径 基体金属离子半径。 (3)生成稳定的新相(复合氧化物) 离子在AB2O4氧化膜中的扩散速度迟缓(移动所需活化能提高)。 2、合金的抗氧化性 定义:高温下迅速氧化,氧化后形成一层连续而致密的、牢固地附着在金属表面的薄膜,使金属具有不再被氧化或氧化速度很小的特性。 提高钢的抗氧化性的方法: 采用合金化途径,加入Cr、Al、Si及其他微量元素,选择氧化或生成复合氧化物新相。 3.1.4 氢腐蚀与硫化 1、氢腐蚀 钢材受高温高压的氢气作用,变脆甚至破裂的现象。 氢腐蚀分为两个阶段: I:氢脆阶段(也称为氢腐蚀的孕育期);! II:氢侵蚀阶段! Fe3C +2H2→3Fe + CH4↑ Fe3C→ 3Fe + C C + 2H2→CH4 钢材的氢腐蚀曲线! 氢腐蚀的影响因素:P83 氢腐蚀防护方法:P83 定义:金属与含S气体接触,反应生成硫化物,使金属不断腐蚀的现象。 硫化比氧化作用更严重: ① 体积比 r 更大; ② 晶格缺陷浓度高得多; ③ 膜的熔点低(共晶物更低)。 3.1.5 耐热金属结构材料简介 抗氧化钢:高温下具有抗气体侵蚀能力的钢 Al、Si、 Cr 作为合金元素; 耐热钢 高温下不受压或压力较低的设备 热强钢; 在高温下具有足够强度的钢 Cr 、Mo、 W 、V、 Ti、 Nb作 为合金元素 高温下,压力较高的设备 耐热新钢种: 10MoWVNb 12Cr2MVTiB 12Cr3MoVSiTiB 4Cr22Ni4N 3Cr24Ni7SiN 3Cr19Ni4SiN 3.2 在大气中的腐蚀特点 金属在大气自然条件下发生的腐蚀; 在金属表面上的薄层电解液膜中进行的电化学腐蚀; 金属表面的水膜成分,是大气中的杂质溶解在水膜中形成的相应的电解质溶液; 大气腐蚀过程遵循电化学腐蚀的一般规律; 自身的特点 :阴极以耗氧腐蚀为主; 腐蚀程度受大气的成分和湿度影响。 3.3 在土壤中的腐蚀特点 3.4 在海水中的腐蚀特点 结 束 * * 金属氧化膜的结构和形态决定反应物质(M2+ 或O2-)通过膜的扩散方式和扩散速度。 金属阳离子过剩; 阴离子过剩
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