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在第3 章中讨论了两种不同类型的流动反应器——全混流反应器和平推流反应器。在相同的情况下,两者的操作效果有很大的差别,究其原因是由于反应物料在反应器内的流动状况不同,即停留时间分布不同。前面处理连续釜式反应器的设计时使用全混流假定,处理管式反应器问题时则使用了活塞流的假定;如果不符合这两种假定,就需要建立另外的流动模型。; 本章要解决的问题
(1)阐明流动系统的停留时间分布的定量描述及其实验测定方法;
(2)建立非理想流动模型;
(3)在所建立模型的基础上,说明该类反应器的性能和设计计算;
(4)介绍有关流动反应器内流体混合问题,阐明几个基本概念。 ;4.1 连续反应器中物料混合状态分析
4.2 停留时间分布
4.3 非理想流动模型
4.4 混合程度及对反应结果的影响
4.5 非理想流动反应器的计算;4.1 连续反应器中物料混合状态分析4.1.1 混合现象的分类;1)按混合对象的年龄分类
可以把混合分成两种:
(1)同龄混合:相同年龄物料之间的混合。
(2)返混:不同年龄物料之间的混合。
A、造成返混的原因:循环流动,搅拌,湍流,分子扩散,催化剂、填料阻挡等。
B、、返混的结果(CA降低,CL增大)
a、对正级数反应:返混有害,使反应速率下降。
b、对负级数反应:返混有利,使反应速率上升。
c、对自催化反应:返混使产物浓度增加,反应速率上升,返混有利。
d、对平行反应:
;若a1a2, 返混使反应物浓度降低,主反应选择率下降。
若a1=a2, 返混对选择率无影响
若a1a2, 返混使反应物浓度降低,主反应选择率上升。;2)按混合发生的尺度大小分类
宏观混合:设备尺度上的混合
微观混合:物料微团尺度上的混合;(1)微团之间达到完全混合,呈分子均匀程度;
(2)微团之间完全不相混合,例如固相加工反应;
(3)微团之间介于均匀混合和不相混合之间,例如液-液相反应。
宏观混合和微观混合的取样尺度是不同的,不能相提并论。;4.1.2 连续反应过程的考察方法;2)以物料为对象的考察方法
在连续反应器中进行固相加工反应过程时,物料各微团的温度和浓度不相同,就应采用以反应物料为对象的考察方法,跟踪物料的方法变的可能而且更为合理,此时唯一需要知道的是物料在反应器中的停留时间分布情况以及动力学性质。
当物料微观混合为完全不混合时,物料呈微团独立运动,物料的边界为微团的边界,所以以微团为研究基准。结合物料的停留时间分布函数和动力学方程可以有定量结果。
如果微观混合介于中间状态,则几个微团可以组成微元。此时,研究基准为微元,目前只有定性的认识,没有定量结果。
;综上所述,考察对象都是物料,不同的是按照微观混合的程度划分考察的基准(范围):
完全混合——反应容积VR或dVR
中间状态——微元(由微团组成)
完全不混合——微团;4.2 停留时间分布;要讨论的问题:(1)流动系统停留时间分布的定量描述
(2)停留时间分布的实验测定方法;
在实际反应器中:
A、同时进入反应器的物料由于 “工程因素”不可能同时离开反应器。
B、同一时刻离开反应器的物料中,在反应器内经历的停留时间有长有短,形成一个分布,称为停留时间分布。;1)停留时间分布密度;2)停留时间分布函数;;;4.2.2 停留时间分布的实验测定
存在问题:在同一时刻离开反应器的物料中物料质点的性质相同,所以不能够测到物料质点的停留时间分布。
解决方法:要采用应答技术才能测定物料质点的停留时间分布。
1)应答技术
用一定的方法在反应器进口处加入示踪剂,然后在出口处检测示踪剂,以获得示踪剂在反应器中停留时间分布规律的实验数据。;示踪剂的选择:;2)脉冲示踪法 ; (2)测定结果
对实验过程示踪物进行物料衡算;3)阶跃示踪法; (2)测定结果
对实验过程示踪物进行物料衡算
;4)实验数据处理;;4.2.3 停留时间分布的数字特征
数字特征的概念:随机变量是按一定的分布规律来取值,有时并不需要了解这个规律的全貌,而只需要知道它的某个侧面,这时、往往可以用一个或几个数字来描述这个侧面,这种数字按分布而定,它部分的代表分布的性态,称这种数字为随机变量的数字特征。
存在的问题:采用应答技术可以获得停留时间分布的实验曲线。这种曲线由物料的流动状况决定,有很大的随机性,很难用函数的形式加以比较。
解决方法:采用数字特征来表征这些实验曲线,并加以比较。其中,最重要的数字特征为“数学期望”和“方差”。;(2)物料平均停留时间tm:是整个物料在设备内的平均停留时间。
设进入反应器的物料流量为V,则在反应器中任取一微元体积dVR,对于任何流型,均有
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