聚合物分子运动和转变.ppt

第四节 结晶行为和结晶动力学 b.规整性 主链中含有不对称碳原子的聚合物，结晶能力与分子链的立体规整性有很大的关系。 无规立构的PP、PS、PMMA都不能结晶，但其全同立构和间同立构异构体都能结晶，结晶能力大小与聚合物立体规整度有关，立体规整度越高，结晶能力越强。 2.共聚 无规共聚通常既破坏链的对称性，又破坏链的规整性，使结晶能力下降。 PE、PP是结晶度较高的塑料，EPR则是弹性体；PP接少量PE仍为塑料，E-P等量则为乙丙胶。 如果两种共聚单体的均聚物结晶结构相近时，共聚物也可以结晶。如乙烯-四氟乙烯共聚物，乙烯-乙烯醇共聚物等。 嵌段共聚物的各个嵌段基本上保持相对独立性，其中能结晶的嵌段将形成自己的结晶区，起到物理交联作用，如聚酯-聚丁二烯-聚酯是一种TPE。 3.链柔性 一定的链柔性是结晶生长过程所必需的，链的柔性差，将会导致结晶能力下降。 PE（易结晶） PET（含苯环，结晶能力弱） PC（苯环密度大，不易结晶） 但是若链柔性太好，分子链虽然容易排入晶格，但也容易从晶格上脱落，实际上也不能结晶，如聚二甲基硅氧烷。 4.分子间作用力 适当的分子间作用力，有利于巩固已形成的结晶结构，如尼龙6、66等，由于能形成氢键，所以结晶结构相当稳定，结晶度可达50%。 但分子间作用力过大，链的内旋转困难，阻碍分子运动，结晶能力减弱，如PAN 5.交联 分子链之间的化学交联，大大限制