高分子材料制备反响.ppt

* 乳化剂的性能和量 引发剂的性能和量 聚合温度 影响乳胶粒子数N的因素 * （4）温度的影响 聚合速率常数kp增加 引发速率Ri增加 粒子数N增加 乳胶粒中单体浓度[M]下降 自由基和单体扩散进入乳胶粒的速率增加 聚合速率增加 分子量降低 另有许多副作用：乳液易发生凝聚破乳、产生支链和凝胶聚合物、对聚合物微结构和分子量分布有影响 综合 * 4. 新的非均相体系聚合法 * 乳液聚合物以乳液的形式在传统的涂料、胶粘剂等方面得到广泛的应用的同时，其聚合产物经处理而可制得各种功能型复合高分子微粒子，并以其多样的粒子形态和精细的复合结构在高科技新材料等众多领域具有广阔的应用前景。 涂料 油漆 粘合剂 油墨 橡胶 ? ? ? ? ? ? 聚合物乳液 除水后或直接使用 * 无皂乳液聚合 反相乳液聚合 微乳液聚合 分散聚合 种子聚合 微悬浮聚合 ? ? ? ? ? ? 为适应各种应用对产品质量和性能的新的不断的需求，乳液聚合技术也就不断创新，派生出了不少与乳液聚合相似的新的非均相体系的聚合方法 * 无乳化剂 4. 1 无皂乳液聚合 乳化剂是乳液聚合成核和乳液体系稳定的关键 乳液聚合何以成核？ 乳液体系何以稳定？ 无皂乳液聚合是指在反应过程中完全不加乳化剂或仅加入微量乳化剂（其浓度小于临界胶束浓度CMC）的乳液聚合过程 无皂乳液聚合的成功事例是对经典乳液聚合理论中胶束成核机理的挑战 * 成核的关键 离子型的引发剂端基 KO – S – O-MMM~~~~~~~ O O = = 过硫酸钾残基 体系构成 单体 水溶性引发剂 水 无皂乳液聚合 * 均相成核和齐聚物胶束成核 临界链长时析出 分子链在水中的溶解性以及对其影响较大的化学结构很重要 齐聚物链的数 继续成长 初步粒子 稳定粒子 最终粒子 与短链的溶解性密切相关 水中齐聚物的生成 饱和浓度时析出 single-chain 析出的成核 multi-chain 析出的成核 分子链的链长 成长 因稳定而聚集 * 可通过与带有亲水基的单体（如甲基丙烯酸）的共聚而进行，由于它们的亲水性，聚合后会位于粒子的表面，它们或以离子形式存在（在一定的pH值下），或起到空间位阻的作用，使粒子稳定 引发剂分解产生的带有离子基团的引发剂碎片，如过硫酸盐 加入离子型单体参与反应，如甲基丙烯醇磺酸钠 起稳定作用的亲水基团的来源 * 聚合物产物的形态因其在单体的溶解性而不同 M + P 均相 非均相 产物是小粒子，如PS、PMMA 产物是粉状固体，如PVC 对单体的要求是：非水溶性； 比重小于水，可以浮于水的上层（如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、氯乙烯等） 悬浮聚合的关键问题是悬浮粒子的形成和控制，分散剂和搅拌是两个重要的因素，另外水与单体的重量比、反应温度和速率、单体和引发剂种类和用量等对液滴的分散都有影响 粒径 0.05 ~ 2 mm 分散剂 搅拌 * 兼有本体聚合和溶液聚合的优点，因此在工业上得到了广泛的应用 特 点 本体聚合 + 溶液聚合 在液滴中中，[M]高，聚合速率没有因介质的存在而降低 由于使用对环境温和的水为介质，所以环境污染减少 液滴中没有溶剂，无溶剂的链转移，聚合物分子量高 需要高聚物和水介质的分离或分散剂的消除等后处理工序，比本体聚合复杂，但比溶液聚合简单 以水作介质，比热高，体系粘度低，散热和温度控制比较容易 分散剂在聚合物产物中残留，影响产物的应用性能（如光电性能中的透明性、电绝缘性等） * 单体因乳化剂的作用而以乳液状态分散在水介质中，并以独特的方式进行的聚合，其主要组成除单体、引发剂之外，还有水和乳化剂 特 点 机理独特 聚合反应分别在各自孤立的乳胶粒中进行，表现出不同的动力学特征，最重要的是可以在提高聚合速率的同时而不降低产物的分子量，且可以在较低的温度下聚合 工艺过程 因以水作为介质，聚合场所在粒径很小的乳胶粒中，乳液的粘度与聚合物含量及分子量无关，有利于散热、搅拌、管道输送和连续操作 2.4 乳液聚合及其特点 * 环境问题 由于介质是水，价格低廉，且生产和应用过程中不存在危险性和环境污染问题，更适宜直接应用胶乳的场合，如乳胶漆、粘接剂等 后处理问题 乳液聚合物的粒径约0.05 ~ 1μm，如需以粒子形态或固体聚合物使用时乳液要经过与水介质的分离、干燥等工序，使生产成本提高 杂质的影响 乳液聚合的产品中残留有乳化剂等杂质难以完全除尽，这将有损于一些应用性能如防水性、电性能等。 * 本体聚合 溶液聚合 悬浮聚合 乳液聚合 主要成分 单体 引发剂 单体 引发剂 溶剂 单体 引发剂 水、稳定剂 单体