高分子物理第二章高分子凝聚态结构.ppt

* * * 加工成型时可以利用分子链取向和链段取向速度的不同，用慢的取向过程使整个高分子链得到良好的取向，以达到提高纤维的拉伸强度,而后再用快的过程使链段解取向，使具有弹性。 四、取向的意义和应用 当粘胶丝自喷丝口喷入酸性介质时，粘胶丝开始凝固，于凝固未完全的溶胀态和较高温度下进行拉伸， 以粘胶丝为例 此时高聚物仍有显著的流动性，可以获得整链的取向，然后在很短的时间内用热空气和水蒸汽很快地吹一下，使链段解取向，消除内部应力。这样得到的粘胶纤维是比较理想的，热处理的温度和时间要恰当，以便使链段解取向而整链不解取向。如果热处理时间过长，整链也会解取向而使纤维丧失强度。热处理的另一个重要作用是减小纤维的沸水收缩率。如果纤维未经热处理，被拉直了的链段有强烈的蜷曲倾向，纤维在受热或使用过程中就会自动收缩，这样织物便会变形。经热处理过的纤维，其链段己发生蜷曲的，在使用过程中不会变形。 塑料，采用双轴拉伸或吹塑 双轴拉伸：将熔融挤出的片状高聚物材料，在适当的温度条件下，沿互相垂直的两个方向拉伸，结果使制品的面积增大而厚度减小，最后成膜。取向的结果提高了膜的抗撕裂性 吹塑是将高聚物挤出成管状，同时由管芯吹入压缩空气，同时在纵向进行牵伸，使管状物料迅速膨大，厚度减小而成膜。 2.6 聚合物的织态结构 通过共混可带来多方面的好处： （1）改善高分子材料的机械性能； （2）提高耐老化性能； （3）改善材料的加工性能； （4）有利于废弃聚合物的再利用。 共混与共聚相比，工艺简单 高分子合金的制备方式： 聚合物共混物 接枝共聚物 嵌段共聚物 半互穿聚合物网络 互穿聚合物网络 高分子合金的制备方法 1.物理共混： 机械共混 溶液共混 乳液共混 2.化学共混 ：溶液接枝共混 熔融接枝共混 嵌段共混 根据二相“软”、“硬”情况可以分四类： a 分散相软（橡胶）-连续相硬（塑料） 例如：橡胶增强塑料（ABS、HIPS） b 分散相硬-连续相软 例如：热塑性弹性体（SBS） c 分散相软-连续相软 例如：天然橡胶与合成橡胶共混 d 分散相硬-连续相硬 例如：PE改性PC 应用实例1 最早利用共混改性的是聚苯乙烯，把天然橡胶混入聚苯乙烯，制成了改性聚苯乙烯，改变了聚苯乙烯的脆性，使它变得更为坚韧和耐冲击. 应用实例2 大量的聚氯乙烯中加入少量丁腈橡胶，不加 增塑剂，像软聚氯乙烯一样的共混物。 优点： 丁腈橡胶不挥发，不渗出，比通用的增 塑剂要好。耐油、耐磨、耐老化、低温下不 发脆 应用实例3 聚碳酸酯是一种性能优良的工程塑料，但它存在着内应力大、不耐有机溶剂、在水蒸气和热水中易水解等缺点。 如果聚碳酸酯和聚乙烯共混，制得的改性聚碳酸酯就变成耐沸水、耐应力开裂性，而且冲击韧性也有所改善的塑料。 高分子的相容性（compatibility） 低分子的相容性：两种化合物能否达到分子水平的混合问题。 高分子的相容性： 两种高分子掺和在一起能不能混合？ 混合的程度如何？ 两种高分子掺和在一起： 很小 非均相，不相容 提高相容性的方法： 1）加入增容剂 2）通过嵌段和接枝共聚，互穿网络等 强制手段 共混物的相态结构及影响因素 热力学上： 非稳定态，呈微观或亚微观相分离，外观上看均匀，但电镜可看到有二相存在 相容性好：混合得好，得到的材料二相分散得小且均匀。相容性适中的共混高聚物有很大的实用价值。 相容性太差：混合程度很差，或者混不起来，无使用价值。 动力学上：准稳定态 多组分聚合物形态 1）浓度 （1）光学性能 大多数非均相共混高聚物是不透明的。 例1 ABS是由连续相AS（丙烯晴-苯乙烯共 聚）塑料（透明）和分散相SBR（丁苯橡胶） （不透明）接枝共聚，ABS是不透明的。 2.5.4共混聚合物织态结构对性能的影响 2.热性能 PVC+增塑剂， Tg下降，作为塑料使用温度下降 HIPS（高抗冲量聚苯乙烯）： 对PS的Tg影响不大。 3.力学性能 橡胶增韧塑料： 大幅度提高材料韧性的同时，不致过多牺牲 材料的模量和抗张强度 2.4 高分子液晶 一、液晶的化学结构 二、高分子液晶 Side-chain LCP Mainly used as functional materials Backbone Mesogen Spacer 侧链型液晶 1.溶致液晶：一定浓度的溶液中呈现液晶性的物质。如：核酸，蛋白质，芳族聚酰胺和聚芳杂环等。