金属催化剂与催化的作用.ppt

* 4.6 合金催化剂及其催化作用 2）合金的表面富集 大多数合金都会发生表面富集现象，使合金的表相组成与体相组成不同。 如Ni-Cu催化剂，体相Ni原子分数为0.9时，表相Ni原子分数为0.1，使大量的Cu富集在表面。 * 4.6 合金催化剂及其催化作用 决定表面富集的因素： A: 合金中表面自由能较低（升华热较低）的组分容易在表面富集。 当A原子和B原子混乱分布时，在厚度为几个原子的表面层中，含有较低表面自由能的组分富集在表面层中。 B: 合金表相组成与接触的气体性质有关，与气体有较高吸附热的组分容易在表面富集。 * 4.6 合金催化剂及其催化作用 4.6.2 合金的电子效应和几何效应与催化作用的关系 按道理讲，形成合金后，过渡金属的d带空穴会被s电子填充，d带空穴数会减少，但实际上并不如此。 （1）Ni-Cu合金，如说明合金中Cu电子大部分仍然定域在Cu原子中，Ni的d带空穴仍然大部分定域在Ni原子中。Ni的电子性质或化学特性并不因为与Cu形成合金而发生显著变化，此与能带理论的推论不符。 原因：Ni-Cu是吸热合金，可能形成Ni原子簇，而Ni和Cu的电子相互作用不大。 * 4.6 合金催化剂及其催化作用 4.6.2 合金的电子效应和几何效应与催化作用的关系