高分子材料结构与常用高分子材料材料科学基础.ppt

而某些物质的受热熔融或被溶解后，虽然失去 了固态物质的大部分特性，外观呈液态物质的流动 性，但可能仍然保留着晶态物质分子的有序排列， 从而在物理性质上表现为各向异性，形成一种兼有 晶体和液体部分性质的过渡中间相态，这种中间相 态被称为液晶态，处于这种状态下的物质称为液晶 （liquid crystals）。 主要特征：其聚集状态在一定程度上既类似于晶体，分子呈有序排列；又类似于液体，有一定的流动性。 液晶现象是1888年奥地利植物学家莱尼茨尔 （F. Reinitzer）在研究胆甾醇苯甲酯时首先观察到 的现象。他发现，当该化合物被加热时，在145℃ 和179℃时有两个敏锐的“熔点”。在145℃时，晶体 转变为混浊的各向异性的液体，继续加热至179℃ 时，体系又进一步转变为透明的各向同性的液体。 研究发现，处于145℃和179℃之间的液体部分 保留了晶体物质分子的有序排列，因此被称为“流 动的晶体”、“结晶的液体”。1889年，德国科学家 将处于这种状态的物质命名为“液晶”（liquid crystals，LC）。 研究表明，液晶是介于晶态和液态之间的一种热力学稳定的相态，它既具有晶态的各向异性，又具有液态的流动性。 现已发现许多物质具有液晶特性（主要是一些有机化合物）。 液晶是某些物质在从固态向液态转换时形成的一种具有特殊性质的中间相态或过渡相态。显然过渡态的形成与分子结构有着内在联系。 分子结构在液晶的形成过程中起着主要作用，同时液晶的分子结构也决定着液晶的物理化学性质。 研究表明，能够形成液晶的物质通常在分子结 构中具有刚性部分，称为致晶单元。从外形上看， 致晶单元通常呈现近似棒状或片状的形态，这样有 利于分子的有序堆砌。这是液晶分子在液态下维持 某种有序排列所必须的结构因素。 在常见的液晶中，致晶单元通常由苯环、脂肪 环、芳香杂环等通过一刚性连接单元连接组成。 构成这个刚性连接单元常见的化学结构包括： 亚氨基（－C＝N－）、反式偶氮基（－N＝N－）、氧化偶氮（－NO＝N－）、酯基（－COO－）和反式乙烯基（－C＝C－）等。 在致晶单元的端部通常还有一个柔软、易弯曲 的基团R，这个端基单元是各种较柔性的极性或可极化的基团，对形成的液晶具有一定稳定作用，因此也是构成液晶分子不可缺少的结构因素。 常见的R包括： 酯基、氰基、硝基、氨基、卤素等 —R’、 —OR’、 —COOR’、 —CN、 —OOCR’、 —COR’、 —CH=CH—COOR’、 —Cl、 —Br、 —NO2等。 根据分子排列的形式和有序性的不同，液晶有三种结构类型：近晶型、向列型和胆甾型。至今为止大部分高分子液晶属于向列型液晶。 近晶型 向列型 胆甾型 液晶结构示意图 以上这些类型的特征是在液晶的一定微区内相邻分子的平行排列. 保持一定取向的区域称为畴. （1）近晶型液晶 近晶型液晶是所有液晶中最接近结晶结构的一 类，因此得名。在这类液晶中，棒状分子互相平行 排列成层状结构。分子的长轴垂直于层状结构平 面。分子可在本层内运动，但不能来往于各层之间。层状结构之间可以相互滑移。而垂直于层片方向的流动却很困难。 （2）向列型液晶 在向列型液晶中，棒状分子互相平行排列，但重心排列则是无序的,。在外力作用下，棒状分子容易沿流动方向取向，并可在取向方向互相穿越。 因此，向列型液晶的宏观粘度一般都比较小，是三种结构类型的液晶中流动性最好的一种。 （3）胆甾（zāi）型液晶 在属于胆甾型液晶的物质中，有许多是胆甾醇的衍生物，因此得名。 但实际上，许多胆甾型液晶的分子结构与胆甾醇结构毫无关系。但它们都有导致相同光学性能和其他特性的共同结构。 在这类液晶中，分子是长而扁平的，平行排列成层状结构，长轴与层片平面平行。 层内分子排列与向列型类似，而相邻两层间， 分子长轴的取向依次规则地扭转一定的角度，层层 累加而形成螺旋结构。分子长轴方向在扭转了360° 以后回到原来的方向。两个取向相同的分子层之间 的距离称为螺距，是表征胆甾型液晶的重要参数。 由于扭转分子层的作用，照射在其上的光将发生偏 振旋转，使得胆甾型液晶通常具有彩虹般的漂亮颜 色，并有极高的旋光能力。 构成上面三种液晶的分子其刚性部分均呈长棒 型。现在发现，除了长棒型结构的液晶分子外，还 有一类液晶是由刚性部分呈盘型的分子形成。在形 成的液晶中多个盘型结构叠在一起，形成柱状结 构。这些柱状结构再进行一定有序排列形成类似于 近晶型液晶。 2 、高分