晶体结构和分子轨道.ppt

(5)最紧密堆积的空间利用率 晶胞中的空间利用率就是整个晶体的空间利用率 V球/V晶胞 (a)六方最紧密堆积： 空间利用率 = 2h h =2r?(2/3)1/2 * PPT课件 (b) 立方面心最紧密堆积 空间利用率 = * PPT课件 3、 一般密堆积 (1) 体心立方密堆积 不是最密堆积 分数坐标为（0,0,0） （1/2，1/2，1/2) 配位数为8，空间利用率为68.02％ (2) 金刚石型密堆积 配位数为4，立方面心 空间利用率为34.01％ 习题：如何计算立方体心与金刚石型的空间利用率？ * PPT课件 例题：钨具有体心立方晶格，已知密度为19.30 g?cm?3，试计算钨原子的半径。Mw = 183.9 解： ∴ ∵钨是体心立方，　 ∴ 体心立方堆积 * PPT课件 三、离子晶体（Ionic Crystals） 1、凡靠离子间引力结合而成的晶体为离子晶体。 2、离子半径比与离子晶体结构 离子晶体的离子也趋向于相互配位数高，能充分利用空间的密度大的紧密堆积结构。 一般是负离子（大球）按一定方式推积，正离子（小球）填充在负离子堆积形成的空隙中，从面形成较稳定的离子晶体。正负离子半径比决定了离子晶体的结构 + － － － + + + + － + + + + + 稳定 不稳定 同号离子之间斥力, 异号离子之间吸引 * PPT课件 c ) 同号阴离子相切， 异号离子相切。 介稳状态 + － － － + + + + － b ) 同号离子相离， 异号离子相切。 稳定 － － － － + + + + + * PPT课件 证明：从右图中可知： 　　 ?六配位（立方面心）的最小半径比 ∴ ?八配位（简单立方）的最小半径比 ∵立方体边长a = 2r ? ，体对角线为 ∴　 * PPT课件 　 ?四配位的最小半径比 四配位可看作立方体的六个面对角线构成一个正四面体，立方体的中心就是正四面体的中心 四面体的边长为立方体的面对角线，长为 ∴ ∵立方体的体对角线长为　 ∴ * PPT课件 正、负离子半径比（r + / r ?）与配位数的关系： （对于AB型离子晶体而言） r + / r ? 配位数 构　型 ≥0.155 3 三角形 ≥0.225 4 四面体 ≥0.414 6 八面体 ≥0.732 8 立方体 1 12 最紧密堆积 * PPT课件 影响晶体结构的其它因素： ?M-X间共价键成分增大(离子极化) ，几何构型要适应共价键的方向性，且使键长缩短； Mn+周围X-的配位场效应使配位多面体变形。 ? M-X的原子比也影响晶体结构 通过实测才能了解确切的结构型式。 * PPT课件 3、几种典型的离子晶体结构 （1）NaCl型 a．组成比 1:1 b．负离子堆积方式： 立方最紧密堆积 Na+离子占有Cl-离子围成的所有正八面体空隙，反之亦然 c．离子坐标： Cl－: Na+： d．正、负离子配位数之比：6︰6 e．正离子所占空隙：正八面体,空隙占有率 :100% * PPT课件 (2) CsCl型 a．组成比　 b负离子堆积方式：简单立方堆积Cs+离子占有Cl-离子围成的立方体空隙，反之亦然 c．离子坐标 Cs+： 　Cl－： d．正负离子配位数之比：8︰8 e．正离子所占空隙:：立方体空隙　 占有率:100% * PPT课件 (3) 立方ZnS型(闪锌矿) a．组成比　 b负离子堆积方式 立方最密堆积 Zn2+离子占有S2-离子围成的八个正四面体空隙中四个互不相邻的正四面体空隙 c．离子坐标　 S2?： Zn2+： d．正负离子配位数之比：4︰4 e．正离子所占空隙：正四面体　占有率:50% 或 2 * PPT课件 (4) 六方ZnS型(纤锌矿 ) a．组成比　 b．负离子堆积方式 六方紧密堆积 Zn2+离子占有S2-离子围成的所有正四面体空隙的一半 c．离子坐标 　S2?： Zn2+： d．正、负离子配位数之比：4︰4 e．正离子所占空隙：正四面体;　占有率: 50% * PPT课件 (5) CaF2型 c．离子坐标 a．组成比　 b． 正离子堆积方式,立方密堆积 负离子堆积方式,简单立方堆积, F-离子占有 Ca