《含氮有机化合物》-公开课件.pptVIP

第十章 含氮有机化合物 SS11 含氮化合物 1、胺的分类和命名 2、胺的结构 3、胺的碱性 4、胺作为亲核试剂的反应 5、与亚硝酸作用 1、胺的分类和命名 1.1 胺的分类 1.2 胺的命名 1.1 胺的分类 1.2 胺的命名 2、胺的结构 3、胺的碱性 3.1 烷基对胺碱性的影响 3.2 芳基对胺碱性的影响 3.3 胺类化合物碱性比较 4、胺作为亲核试剂的反应 4.1 氨作为亲核试剂的反应 4.2 胺作为亲核试剂的反应表 4.3 酰化反应 4.4 酰化反应的应用 4.1 氨作为亲核试剂的反应 4.4 酰化反应的应用 5、与亚硝酸作用 5.1 伯胺与亚硝酸作用 5.2 仲胺与亚硝酸作用 5.3 叔胺与亚硝酸作用 5.1 伯胺与亚硝酸作用 5.2 仲胺与亚硝酸作用 5.3 叔胺与亚硝酸作用 * * 含氮有机化合物有很多种类，本章重点讲胺及硝基物。胺可以看成是氨上的氢被烃基取代得到的化合物R-NH2 ，因此胺的许多化学性质与氨是相似的。硝基物可以看成硝酸中的羟基被烃基取代得到的化合物R-NO2。 返回 我们把NH3上的H分别被一个、二个或三个烃基取代的胺叫做伯、仲、叔胺： RNH2 R2NH R3NH 脂肪胺 ArNH2 Ar2NH Ar3 N 芳香胺 伯胺 仲胺 叔胺 一级胺 二级胺 三级胺 N直接与芳环Ar相连的叫芳香胺，其余的叫脂肪胺。 应该注意的是这里的伯、仲、叔胺与醇中的伯、仲、叔醇的区别：伯仲叔醇的规定是根据与-OH直接相连的碳原子来确定的，而在胺中则是根据与N 直接相连的C的个数来确定的： CH3-NH3 CH3-NH-CH3 (CH3) 3N 伯胺 仲胺 叔胺 CH3CH2-OH (CH3) 2CH-OH (CH3) 2C-OH 伯醇 仲醇 叔醇 (CH3) 2CH-NH2 (CH3) 2CH-OH 伯胺 仲醇 返回 甲胺 甲基乙基胺 三甲胺 对-甲基苯胺 胺的命名与醚相似，是按与N相连的烃基来命名的： 对于芳胺的命名，是以苯胺为母体进行命名的，如果取代基是在N上，则在取代基名前冠上N-，如： N-甲基苯胺 N-甲基-N-乙基苯胺 复杂的化合物则常把 —NH2当作取代基： 对氨基苯甲酸 2-氨基-4-甲基戊烷 季铵类化合物命名则与NH4OH和NH4Cl相似： 氢氧化四甲基铵 氯化三甲基乙基铵 另外有一类相应于NH4OH和NH4Cl的烃类衍生物： (R) 4N+OH-- (R) 4N+Cl-- 季铵碱 季铵盐 还应该注意的是三个氨、胺和铵的正确用法：氨是无机的NH3；胺是N与C直接相连的有机化合物；而铵则是N上带有一个正电荷的一类化合物。 返回 返回 胺的最大化学特性是显碱性，有机碱大多是胺类化合物。胺与氨相似，都有一对未共用电子对，可以用来与H+ 结合，因此显碱性： 返回 N上的电子云密度越大，越容易与H+ 结合，即胺的碱性就越大，由于R的推电子作用，因此我们推得： 但由于R的增多，铵盐中的拥挤状态就越大，即R增多空间位阻大，碱性下降，两种因素作用的结果，胺的碱性次序为： 3.1 烷基对胺碱性的影响 芳香胺比氨的碱性弱，一般认为是由于氮上的孤对电子与环共轭而使这对电子不易再与H+ 结合的原故： 3.2 芳基对胺碱性的影响 至于季铵碱，则是一个很强的碱，其碱性强度与NaOH和KOH相当，因此含氮有机化合物的碱性次序一般为： 季铵碱 脂肪胺 氨 芳香胺 酰胺 由于胺类化合物的碱性，它们可与酸反应而成盐，利用这个性质可以鉴别和分离胺类化合物。如挥发性盐基氮的测定——水产品鲜度的测定。 3.3 胺类化合物碱性比较 返回 我们知道氨可以作为亲核试剂，发生如下反应： 同样的胺也可以作为亲核试剂进行多种反应：