《晶体结构》-公开课件.ppt

二维正方离子交替排列的平面离子晶体的马德隆常数α 第二种选取方法选取较大的中性离子组KLMN 例二、计算NaCl的α=？ 介绍：氢键结构比较： HF HCl HBr HI　 介绍：氢键结构 典型的氢键结构： 冰[(H2O)n-]，固态氟化氢等。 性质：是一种弱相互作用，熔点沸点介于离子晶体与分子晶体之间，密度小等。 H2O分子 介绍：混合键结构 共价键、金属键、范德瓦尔斯键共存的石墨结构 2.计算 (1)当r很大时，两振子间没有相互作用，两振子的总能量 两个分子间的相互作用势能 据量子力学的结果，谐振子的振动能量为： 零点振动能为： + + + x1 x2 r - - + (2)当两个振子靠得很近时，两个振子间会发生相互作用， 相互作用势能为： (计算时保留到二次方项) + r - - + x1 x2 推导略 令 分子的极化系数 振子的零点振动能 两个振子的相互作用能 ---吸引能 两个振子的相互作用能 排斥能 一对分子间的互作用势能为： 或 ---著名的雷纳德-琼斯势 式中 N个惰性气体分子总的相互作用能为： ---吸引能 设R为最近邻两个原子间的距离，则 是仅与晶体结构有关的常数。 2.平衡时体积弹性模量和晶体的结合能 平均每个原子的能量u0为： (1)晶体的结合能 晶体的结合能： 平衡时最近邻原子间距离 平衡时总的互作用势能 2.3.3 非极性分子晶体的特征 分子晶体的结合能小，熔点和沸点都很低；硬度比较小。 (2)体积弹性模量 根据实际晶体结构,求出? 体积弹性模量K 对于面心立方 单胞体积： n为每个单胞中的原子个数 解: (1)面心立方,最近邻原子有12个, (1)只计及最近邻原子； (2)计及最近邻和次近邻原子。 是参考原子i与其它任一原子j的距离rij同最近邻原子间距R的比值( )。试计算面心立方的A6和A12。 例1：由N个惰性气体原子构成的分子晶体，其总互作用势能可表示为 式中 , (2)计及最近邻和次近邻,次近邻有6个。 例2：采用雷纳德--琼斯势，求体心立方和面心立方Ne的结合能之比(说明Ne取面心立方结构比体心立方结构更稳定)。 已知(A12)f=12.13； (A6)f=14.45； (A12)b=9.11； (A6)b=12.25。 解: Ne取面心立方结构比取体心立方结构更稳定。 第 四 节 原子晶体、金属晶体和氢键晶体 2.4.1 原子晶体 2.4.2 金属晶体 2.4.3 氢键晶体 本节主要内容: §2.4原子晶体、金属晶体和氢键晶体 1.结构 2.4.1 原子晶体 第Ⅳ族、第Ⅴ族、第Ⅵ族、第Ⅶ族元素都可以形成原子晶体。 典型的原子晶体: 金刚石、硅、锗等晶体。 结合力: 共价键。 饱和性 方向性 共价键的特点 原子晶体的配位数较低。 共价键是由2S和2P波函数组成的下列4种新的电子状态组成的。 金刚石C6 1S22S12P3 “杂化轨道” 2.特征 共价键结合比较强：原子晶体具有高力学强度、高熔点、高沸点和低挥发性的特点，导电率和导热率低。原子晶体一般属于半导体或绝缘体。 2.4.2 金属晶体 1.结构 第Ⅰ族、第Ⅱ族及过渡元素晶体都是典型的金属晶体。 结合力：金属键 金属晶体多采取配位数为12的密堆积，少数金属为体心立方结构，配位数为8。 2.4.3 氢键晶体 1.结构 氢原子同时与两个负电性较大，而原子半径较小的原子(O、F、N等)结合，构成氢键。 A B H 共价键 氢键具有饱和性。 2.特点 良好的导电性和导热性，较好的延展性，硬度大，熔点高。 2.特征 第 五 节 元素和化合物晶体结合的规律性 2.5.1 电离能和电子亲和能 2.5.2 负电性 本节主要内容: 晶体采取哪种结合方式 决定于原子束缚电子的能力强弱 用“原子负电性”来描述 标志着原子得失电子的能力 2.5 元素和化合物晶体结合的规律性 负电性 2.5.1 电离能和电子亲和能 中性原子失去1个电子成为+1价离子时所需要的能量为第一电离能，从+1价离子再移去一个电子所需的能量为第二电离能。 电离能越大，原子对价电子的束缚能力越强。 1.电离能 电离能 4.339 6.111 6.00 7.88 9.87 9.750 11.84 13.996 元素 Na Mg Al Si P S Cl Ar 电离能 5