《中科大分析化学课件analchem》-公开课件.pptVIP

沉淀的沾污 共沉淀：表面吸附－形成双电层载带杂质，一般为沉淀最主要的误差来源，吸附规律；混晶－杂质离子进入晶格中；吸留和包夹－沉淀速度快，杂质(母液)被包裹在沉淀里 继沉淀： (本章重点：沉淀溶解度的计算，分析结果的计算) §6-5 重量分析(Gravimetric analysis) 结果的计算 对于被测组分形式和称量形式相同的样品，分析结果计算式为： X%= 当被测组分形式和称量形式不一致时，就需要将沉淀的称量形式换算成被测组分，再进行计算： X%= = mP－称量形式的质量 F－换算因数或换算因子 当被测组分X与称量形式P有下述化学计量关系时， aX bP 则 F = MX和MP分别为待测形式和称量形式的式量 即通过换算因数，将称量形式的质量换算成待测形式的质量。 例：以焦磷酸镁Mg2P2O7为称量形式，测定样品中P和P2O5的质量百分数，计算换算因数。 解：以P表示分析结果时， F = 2M(P)/M(Mg2P2O7) =2×30.97/222.55=0.2783 (有效数字) 以P2O5 表示分析结果时， F =M(P2O5)/M(Mg2P2O7) =141.95/222.55=0.6378 §6-6 沉淀滴定法 (Precipitation titration or Volumetric precipitation method) 以沉淀反应为基础的滴定分析法。能用于沉淀滴定的沉淀反应只有银量法(满足沉淀滴定的要求：沉淀溶解度足够小，组成恒定、反应速度快、能确定化学计量点) 。 Ag+＋Cl- AgCl Ag+＋ SCN- AgSCN 银量法主要用于Cl-、Br-、I-、Ag+和SCN-的测定。 一、滴定曲线 滴定过程中被测离子浓度对滴定剂加入量的变化。以0.1000 mol·L-1AgNO3标准溶液滴定20.00mL 0.1000 mol·L-1NaCl为例讨论滴定曲线： Ag+＋Cl- AgCl pKsp=9.74 滴定前：pCl＝1.00 sp前：[Cl-]=(20.00-VAg＋)·c/(20.00+ VAg＋） sp时： [Cl-]=[Ag+]=1/2pKsp=4.87 sp后：由过量[Ag+]计算[Cl-]=Ksp/ [Ag+] 表6-1 0.1000 mol?L-1 AgNO3滴定20.00 mL 0.1000 mol?L-1 NaCl b1 二、影响滴定突跃范围的因素： 被测组分的浓度c和所生成沉淀的Ksp 被测组分的初始浓度越大、所生成的沉淀溶解度越小，滴定的突跃范围越大。 三、指示滴定终点的方法 银量法按照指示滴定终点的方式，分为 Mohr法、Volhard法和Fajans法三种。 (一)Mohr法 以K2CrO4作指示剂的银量法，反应为： Ag+ ＋Cl- AgCl pKsp=9.74 2Ag+＋ CrO42- Ag2CrO4 pKsp=11.92 在溶液中AgCl先于Ag2CrO4沉淀， Cl- 沉淀完全后，过量的Ag+与CrO42- 生成砖红色沉淀，指示滴定终点的到达。 Mohr法中指示剂用量和滴定溶液pH值是两个主要问题 1.指示剂用量 [Ag+]·[Cl-]= Ksp=10-9.74 [Ag+]2·[CrO42-]= Ksp=10-11.92 在同一溶液体系中，每个组分只有一个浓度， [Cl-]= =10-3.78 即溶液中剩余的Cl-量是由指示剂CrO42-浓度决定的。 sp时，pCl=4.87，带入上式求出： s1 [CrO42-]=(10-4.87·103.78)2=10-2.18 =7×10-3(mol·L-1) 即使用7×10-3mol·L-1的K2CrO4作为指示剂时，刚好滴定到化学计量点变色。 不幸的是， 较高浓度的黄色K2CrO4严重影响砖红色终点颜色的观察。一般实际工作中，加入的K2CrO4浓度在2.5×1