第06章-化学热力学与化学平衡.ppt

解：N2 + 3H2 = 2 NH3 (二)热化学方程式 (Thermodynamical Equation) 标准态的含义： 气体：标准压力下的纯气体，或混合气体中分压为 标准压力的某气体，并认为气体均具有理想 气体的性质。标准压力 p＝100kPa 纯液体(或纯固体)：标准压力下的纯液体(或纯固体)。 溶液中的溶质：标准压力下，溶质浓度为1mol·L-1 或质量摩尔浓度为1mol·kg-1，且符 合理想稀溶液要求的溶质。 标准态明确指定了标准压力p为100kPa，但未指定温度，或者说标准态规定中不包含温度。但IUPAC推荐298.15K为参考温度。 热化学方程式的正确书写： (1) 因反应热与方程式的写法有关，必须写出完整 的化学反应计量方程式。 (2) 要标明参与反应的各种物质的状态，用g，l和s 分别表示气态、液态和固态，用aq表示稀水溶液 (aqueous solution)。如固体有不同晶型，还要指明是什么晶型的固体。如碳有石墨(graphite)和金刚石(diamond)。 (3) 要标明温度和压力。按习惯，如反应在298.15K 下进行，可不标明温度。常压条件可以省去。 (4) 要标注相应的反应热或焓变。如反应在标准态下进行，要标上“?”。 四、Hess定律和反应热的计算 Hess定律： 一个化学反应不管是一步完成或是分几步完成，它的总的反应热都是相同的。 准确地表述： 任何一个化学反应在不作非体积功和等压(或等容)的条件下，不管此反应是一步完成还是分几步完成，其总的热效应都相同。 (一)由已知的热化学方程式计算反应热 例：已知在298.15K下，下列反应的标准摩尔焓变： (1)C(gra)+ O2(g) = CO2(g) =-393.5kJ﹒mol-1 (2)CO(g)+ O2(g) = CO2(g) =-282.99kJ﹒mol-1 求：(3)C(gra)+ O2(g) = CO (g) 的 ？ 结论： 1、Hess定律可以看成是“热化学方程式的代数加减法”。 2、 “同类项”(即物质和它的状态均相同)可以合并、消去，移项后要改变相应物质的化学计量系数符号。 3、若运算中反应式要乘以系数，则反应热也要乘以相应的系数。 (二)由标准摩尔生成热计算反应热 摩尔生成焓(molar enthalpy of formation)：在指定温度T下，由稳定单质生成1mol物质B时的焓变，符号ΔfHm，(右下标“f”表示formation)，单位为kJ﹒mol-1。 标准摩尔生成焓(standard molar enthalpy of formation)：生成物质B的反应是在标准状态下进行，这时的生成焓称为物质B的标准摩尔生成焓，记为ΔfH mθ 。热力学实际上规定了最稳定单质的ΔfH mθ为零。 利用298.15K时有关物质的数据 ，求下列反应在298.15的 ， 4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(l) 解 查书末附表得到298.15K时： ΔfH (NH3,g) = - 45.9kJ﹒mol-1 ΔfH (NO,g) = 91.3kJ﹒mol-1 ΔfH (H2O,l) = - 285.8kJ﹒mol-1 ΔfH (O2,g)的值规定为零， (三)由标准摩尔燃烧热计算反应热（自学） 第三节 熵和Gibbs自由能 一、自发过程及其特征 (一)自发过程及其特征 自发过程(spontaneous process)： 在一定条件下不需要任何外力推动就能自动进行的过程。 基本特征： (1)单向性。即自动地向一个方向进行，不会自动地逆向进行。 (2)具有作功的能力。所有自发的过程都有作功的潜能。作功能力实际上是过程自发性大小的一种量度。 (3)具有一定的限度。任何自发过程进行到平衡状态时宏观上就不再继续进行。这时此过程作功的本领也等于零。 (二)自发的化学反应的推动力 1）化学反应自发进行的推动力是什么？ 放出热量(或ΔH0)曾被认为是推动化学反应自发进行的唯一推动力。而且放热愈多，自发趋势愈大。 通过焓变得计算，预测了很多化