人名反应重排反应.pptxVIP

Arndt-Eister 反应阿恩特-埃斯特尔反应;反应机理： 重氮甲烷与酰氯反应首先形成重氮酮（1），（1）在氧化银催化下与水共热，得到酰基卡宾（2），（2）发生重排得烯酮（3），（3）与水反应生成酸，若与醇或氨（胺）反应，则得酯或酰胺。;应用实例：;Schmidt 反应（施密特反应）;其中以羧酸和叠氮酸作用直接得到胺的反应最为重要。羧酸可以是直链脂肪族的一元或二元羧酸、脂环酸、芳香酸等。;反应机理：;当R为手性碳原子时，重排后手性碳原子的构型不变： ;Hofmann 重排（降解）（霍夫曼重排）;Lossen 反应（洛森反应）;反应机理;在重排步骤中，R的迁移和离去基团的离去是协同进行的。当R是手性碳原子时，重排后其构型保持不变：;Lossen 反应的两种改进方法;2. 芳香酸和硝基甲烷在聚磷酸(PPA)存在下加热得芳香伯胺:;应用实例：;Beckmann 重排(贝克曼重排);反应机理: 在酸作用下，肟首先发生质子化，然后脱去一分子水，同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上，所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。;迁移基团如果是手性碳原子，则在迁移前后其构型不变，例如：;Baeyer----Villiger 反应贝耶尔-维利格反应; 反应机理: 过酸先与羰基进行亲核加成，然后酮羰基上的一个烃基带着一对电子迁移到-O-O-基团中与羰基碳原子直接相连