天然药物化学各种极性比较.docVIP

极性吸附剂：硅胶、氧化铝 非极性吸附剂：活性炭 对极性物质亲和力强 对非极性成分吸附强 溶剂极性增强 溶剂极性增强? 吸附剂对溶质的吸附力降低 吸附剂对溶质的吸附力增强 溶质可被极性强的溶剂洗脱 溶质可被极性弱的溶剂洗脱 极性及强弱判断 ：R-COOH﹥Ar-OH﹥R-OH﹥R-NH-﹥R-CO-NH-﹥R-CHO﹥R-CO-R?﹥R-COO-R?﹥R-O-R?﹥R-X?﹥R-H 溶剂：介电常数ε增加?，极性增加? 环己烷（1.88） 苯（2.29） 无水乙醚（4.47） 氯仿（5.20） 乙酸乙酯（6.11） 乙醇（26.0） 甲醇（31.2） 水（81.0） 亲脂性：石油醚环己烷苯氯仿乙醚乙酸乙酯丙酮乙醇甲醇水 各种溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力： 水 甲醇 乙醇 氢氧化钠水溶液甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水溶液 单糖结构中反应活泼性顺序：端基C原子伯C仲C 按苷键原子的不同，酸水解由难到易程度为：C苷SON苷 呋喃糖苷较吡喃糖苷的水解速率大50～100倍 酮糖较醛糖易水解 吡喃糖苷中，吡喃环C5上的取代基越大越难水解 2-去氧糖2-羟基糖2-氨基糖 易 难 芳香烃比脂肪烃易水解 苷元为小基团者，苷键横键的比苷键竖键的易于水解，因为横键上原子易于质子化 苷元为大基团者，苷键竖键的比苷键横键的易于水解，这是由于苷的不稳定性促使水解 碱水解反应: 速度难易与C7取代基有关：7-OH香豆素7-OCH3香豆素香豆素 萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：β-羟基 α-羟基 游离蒽醌的酸性强弱顺序为： 含COOH 2个以上β-OH 1个β-OH 2个以上α-OH 1个α-OH 1,81,41,5 ? ? 答案：EBCADF 黄酮类化合物取代基对溶解度的影响： 羟基数目越多，水中溶解度增加； 羟基甲基化后，在有机溶剂中溶解度增加。 黄酮（醇），查耳酮 水 平面型分子 溶 二氢黄酮（醇） 性 非平面型分子 增 花色素 加 离子 酸性强弱取决于羟基数目和位置(处于C=O对位，p-π共轭效应，酸性增加) 7 、4’－二OH 7－或4’－OH 一般酚OH 5－OH 3－OH 硅胶柱色谱分离黄酮类吸附规律： 极性大吸附能力强 e g ： A 苷元 B 二糖苷 C 单糖苷 Rf：A C B 聚酰胺柱色谱分离黄酮类、洗脱规律：（先—后） 母核上羟基增加，洗脱顺序递减 羟基数目相同时，有缔合羟基 无缔合羟基 苷元相同：三糖苷 双糖苷 单糖苷 苷元 不同类型黄酮类化合物的洗脱先后顺序为： 异黄酮＞二氢黄酮醇＞查耳酮＞黄酮＞黄酮醇 分子中芳香程度高、共轭双键多，则聚酰胺对其的吸附力强，故难于洗脱。 挥发油成分的分离--分馏法 原理：利用成分沸点不同，气化先后顺序不同分离 沸点规律 1、不含氧萜含氧萜 2、双键多，沸点高 3、碳数多，沸点高 4、极性大，沸点高： 5、顺式 反式 低沸程 35~70℃ 单萜 中沸程 70~100 ℃ 含氧单萜 高沸程 100~140℃ 倍半萜薁 硝酸银络合色谱法分离 硝酸银层析 (易→难) 1、双键形成络合物 2、双键越多，吸附力越强，Rf 值越小，难洗脱、难分离 3、双键个数相同，按照极性大小 4、双键三键(Rf 值小) 5、反式顺式末端双键 (Rf 值小) 强心苷酶水解 ：乙型比甲型易发生酶解 强心作用强度顺序为：单糖苷＞双糖苷＞三糖苷 生物碱盐水溶性：无机酸盐＞有机酸盐 无机酸盐中含氧酸盐＞卤代酸盐 小分子有机酸盐＞大分子有机酸盐 生物碱碱性基团pKa值顺序： 胍基＞季胺碱＞N-烷杂环＞脂肪胺＞芳香胺≈N-芳杂环＞酰胺≈吡咯　 1、诱导效应（电子云密度大碱性增强） 供电子基效应强弱：甲基氨基其他烷基 吸电子基效应强弱：苯环酰基,双键羟基,醚氧 2、诱导-场效应：生物碱分子中如同时含有2个氮原子，一旦一个氮原子质子化后，对另一氮原子产生两种