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第7章 城市生活垃圾的热解气化
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固体废物热转化就是在高温条件下使固体废物中可回收利用的物质转化为能源的过程,主要包括热解、气化、焚烧等技术,特别适合有机固体废物的资源化。
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第一节 热解气化概念与原理
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一、热解气化的概念
1、热解(pyrolysis)也称作热分解、碳化,在工业上也称为干馏。
是指在无氧条件下,通过间接加热使含碳有机物发生热化学分解,生成可燃气、有机液体和固体残渣的热化学过程。
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2、气化:在反应器中通入部分空气、氧或蒸汽,使有机物发生部分燃烧,产生的热量用于加热自身并使之发生分解,生成可燃气、有机液体和固体残渣的热化学过程。
气化严格地讲不应该称为热解,而是部分燃烧(Partial-combustion)或缺氧燃烧(starved-air-combustion)。
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热化学技术处理垃圾是在高温下对有机固体废弃物进行分解破坏,实现快速、显著减容的同时,对废物中的有机成分加以利用, 近年来,有机固体废弃物的热解(或干馏技术)受到国内外的普遍关注。
热解是一种古老的工业化生产技术,该技术最早应用于煤的干馏,所得到的焦炭产品主要作为冶炼钢铁的燃料。
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3、热解气化:固体废物热解是无氧或缺氧条件下,使固体物料中有机成份在高温下分解,最终转化为可燃气、有机液体和固体残渣的热化学过程。
4、热解与气化的区别:
(1)外热与自热
(2)反应和产物
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5、热解和焚烧有的不同:
(1)焚烧需要充分供氧,物料完全燃烧。
热解无需供氧或只需少量的氧,物料不燃烧或部分燃烧。
(2)焚烧是放热反应; 热解是吸热反应。
(3)焚烧产生大量的废气,其处理难度大,环保问题严重。热解产生可燃低分子化合物,可燃气,油等。
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(4)焚烧产生的热量大的可以发电,小的可就近利用。
热解产生的是燃料油和燃料气,便于贮藏和远距离输送。
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6、热解与焚烧相比有下列优点:
(1)可以将固体废物中的有机物转化为以燃料气、燃料油和炭黑为主的贮存性能源;
(2)由于是缺氧分解,排气量少,有利于减轻对大气环境的二次污染;
(3)废物中的硫、重金属的有害成分大部分被固定在炭黑中;
(4)由于保持还原条件,Cr3+不会转化为Cr6+;
(5)NOx的产生量少。
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二、热解原理
1、基本原理
固体废物热解过程是一个复杂的化学反应过程。包括大分子的键断裂,异构化和小分子的聚合等化学反应,最后生成各种较小的分子。裂解和聚合等很多反应是交叉进行的。
总反应式如下:
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有机物
加热
无氧或缺氧
G(H2、CH4、CO、CO2)
+L(有机酸、芳烃、焦油)
+S (碳黑、炉渣)
典型热反应:
C + O2= CO2 + 408840kJ/kmol
C + 1/2O2 = CO + 123217 kJ/kmol
CO2 + C = CO - 162405 kJ/kmol
C + H2O = CO + H2 - 118821 kJ/kmol
C + 2H2O = CO2 + 2H2 - 75237 kJ/kmol
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2、产物:
⑴以氢气、碳氧化物、甲烷等低分子碳氢化合物为主的可燃气体。
⑵以常温下为液态的包括乙酸、丙酮、甲醇等化合物在内的燃料油。
⑶纯碳和玻璃、金属、土沙混合形成的碳黑。
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第二节 热解气化影响因素
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影响有机固体废弃物热解产物的因素有很多,如物料特性、热解温度、炉型、堆积特性、加热方式、各组分的停留时间等,而且这些因素都是互相耦合的,形成非线性的关系。
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一、热解温度
温度是热解过程最重要的控制参数。温度变化对产品产量,成分比例有较大的影响。
在较低温度下有机废物分裂成较多的中小分子,油类含量相对较多。
随着温度的升高,除大分子裂解外,许多中间产物也发生二次裂解,气体产量成正比增加,而各种酸、焦油、炭渣产量相对减少。
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二、加热速率
对热解产物的生成比有较大的影响。通过加热速率和加热温度的结合,可控制热解产物中各组分的生成比例。
低温——低速:固体含量增加。
高温——高速:气体组分增加。
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三、加热时间
物料在反应器中的保温时间决定了物料转化率。
物料的保温时间与处理量成反比例。保温时间长,热解充分,但处理量小;保温时间短,则热解不完全,但处理量大。
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四、物料性质
物料性质如有机成分、含水率和尺寸大小等对热解过程有重要影响。
有机物成分比例大,热值高,可热解性较好,产品热值高,可回收性好,残渣少;
含水率低,干燥耗热少,升温到工作温度时间短;
较小的颗粒尺寸促进热量传递,保证热解过程的顺利进行。
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五、反应器类型
不同反应器有不同的燃烧床条件和物流方式。
一般来说,固定燃料床处理量大,而流化态燃烧床温度可控性好。
气体与物料逆流进行有利于延长物料在反
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