染料化学第8章).pptVIP

第 八 章不 溶 性 偶 氮 染 料 第一节 引言 第二节 色酚的结构和性质 第三节 色基和色盐 第四节 印花用稳定的不溶性偶氮染料 第一节 引言 第一节 引言 一、定义 第一节 引言 该类染料在染色时，先将织物浸扎于色酚的碱性溶液，使色酚与纤维借氢键和范德华力相结合，再用色基的重氮盐溶液偶合显色。因此常称色酚为打底剂，色基为显色剂。因为色基重氮化时需用冰，所以又称为冰染料（Ice dye）。又因为打底剂多为萘酚（纳夫妥，Naphthol）类的衍生物，所以不溶性偶氮染料也称纳夫妥染料。 第一节 引言 现在常用色酚主要是邻羟基芳甲酰芳胺类和乙酰乙酰芳胺类。最主要的2－羟基－3萘甲酰苯胺的衍生物，分子式如下： 改变Ar或R，均影响其对纤维的亲和力、色相和色牢度。作为色基的芳伯胺，同样改变芳基结构或芳环上的取代基，亦可实现上述影响。 第一节 引言 不溶性偶氮染料在纤维素纤维上应用过程是：先将色酚溶解在一定浓度的烧碱溶液中，再上染到纺织物上，在色酚供电子基（羟基）邻位或对位与重氮化的色基偶合。 第一节 引言 二、适用对象： 第一节 引言 三、该染料染色和印花的优缺点： 第一节 引言 商品不溶性偶氮染料通常是由色基（重氮组分）和色酚（偶合组分）两部分组成。为了简化印染工艺，染料生产厂家有时将色基制成重氮盐的形式，称为色盐，将其溶解于水即可用于显色，省去了印染厂的重氮化操作。此外，也有将重氮化合物制成暂时稳定的重氮盐并与色酚混合在一起，制成印花用不溶性偶氮染料——快色素、快胺素、快磺素等。 第 二 节色酚的结构和性质 第二节 色酚的结构和性质 一、偶合组分的结构 1、色酚AS：邻羟基芳甲酰芳胺类； 2、乙酰乙酰芳胺类及其衍生物； 3、其它邻羟基芳甲酰芳胺类。 第二节 色酚的结构和性质 1、色酚AS类： 即邻羟基芳甲酰芳胺类，一般是2—羟基萘—3—甲酰苯胺及其衍生物。 第二节 色酚的结构和性质 2－羟基萘－3－甲酸的合成反应如下： 第二节 色酚的结构和性质 生成的2－羟基萘－3－甲酸（ BON酸）再与苯胺或萘胺的衍生物发生酰化反应，最后生成偶合组分色酚。常见合成方法是将等摩尔比的BON酸和芳伯胺在溶剂（如氯苯）中与三氯化磷一起加热而成。 第二节 色酚的结构和性质 改变芳烃Ar或芳环上的取代基，可以得到一系列不同结构的色酚。常见的品种有： 第二节 色酚的结构和性质 第二节 色酚的结构和性质 2、乙酰乙酰芳胺类及其衍生物： 它们是乙酰乙酸乙酯与芳伯胺在二甲苯等溶剂中加热缩合制成的。 第二节 色酚的结构和性质 第二节 色酚的结构和性质 色酚AS-G类与纤维素纤维的亲和力较大，但耐晒牢度差，其中以AS-LG、AS-L4G的耐晒牢度好一些。这类色酚的偶合能力最强，最佳偶合PH值为3--4.5。 第二节 色酚的结构和性质 3、其他邻羟基芳甲酰芳胺类 3.1含二苯并呋喃杂环的2-羟基-3-甲酰芳胺色酚。 例如色酚AS-BT、AS-KN，它们主要染棕色，其结构分别如下： 第二节 色酚的结构和性质 3.2含咔唑杂环结构的邻羟基——甲酰芳胺色酚， 例如主要染棕色色酚AS-LB和主要染黑色的色酚AS-SG、AS-SR。它们的结构分别如下： 第二节 色酚的结构和性质 3.3 2-羟基-3-蒽甲酰芳胺， 它们相似于AS-D而具有蒽环结构的色酚，例如AS-GR，与蓝色基BB偶合，可得到蓝光绿色。 第二节 色酚的结构和性质 3.4 酞菁磺酰氨基吡唑啉酮类 例如色酚AS-FGGR，它和邻氯苯胺等色基重氮盐偶合，为比较鲜艳的蓝色，日晒及气候牢度都比较好，偶合能力与色酚AS相近，其结构是： 第二节 色酚的结构和性质 二、色酚的性质 1、溶解性 色酚不溶于水，是弱酸，能溶于碱性水溶液。且可逆。 第二节 色酚的结构和性质 2、氧化性 烧碱过量较多时，在光的作用下能够催化使色酚AS被空气氧化，形成没有偶合能力的醌式结构。因此色酚打底的纺织品不能长期暴露在空气中。 第二节 色酚的结构和性质 3、不稳定性 显色时，如果色基重氮液中有过量的亚硝酸，将使色酚发生亚硝化反应。 色酚亚硝基化合物遇铁离子，生成棕色的金属络合物。 第二节 色酚的结构和性质 防止色酚的氧化和亚硝化的措施是保护羟基邻位，在色酚碱溶液中加入甲醛使α位发生羟甲基化反应。 第二节 色酚的结构和性质 发生偶合反应时，色基重氮盐在羟基邻位偶合，其偶合能力与色酚的分子结构有关。色酚AS类的偶合能力不及有活泼亚甲基的化合物，偶合pH值为中性或弱碱性。 在色酚AS类酰芳胺的芳环上引入取代基，使染料的颜色发生变化，不同取代基的深色效应为：NO2ClCH3HOCH3 同一取代基