仪器分析第十章伏安分析法.ppt

化学修饰电极按表面上微结构的尺度分类，有单分子层和多分子层两大类型，此外还有组合型等。电极表面的修饰方法依其类型、功能和基底电极材料的性质和要求而不同，有关化学修饰电极的制备方法见图10.21。 化学修饰电极的制备方法和类型 化学修饰电极的基底材料主要是碳（包括石墨、热解石墨、玻碳）和贵金属及半导体。在制作中，基底电极必须进行清洁处理，使电极表面处于新鲜的、活性的和重现性好的状态，以利于进行修饰步骤。以分析为目的的化学修饰电极，要考虑制作简单、快速、重现性好。 在定量分析中，化学修饰电极是一种把分离、富集和测定三者合而为一的理想体系。化学修饰电极表面的微结构设计，有目的地接触化学功能团，通过它与待测物质发生络合、离子交换及共价键合等反应而有效地进行富集、分离。富集不仅提高了灵敏度，而且也因修饰剂与待测物的相互作用，提高了选择性。 在超微电极表面进行修饰的技术方面已得到很好的应用，例如Adams等采用Nafion修饰的超微电极测定鼠脑中神经传递物质。在通常生理pH值下，神经传递物质多巴胺（DA）、去甲肾上腺素（NE）、5-羟基色胺（5-HT）均为阳离子，而其他生物胺代谢物与抗坏血酸则为阴离子或以中性形式存在，因此对阳离子有交换能力的Nafion修饰剂，只对DA、NE、5-HT有灵敏响应，达10-7mo/L，而其他物质不干扰测定。 10-6 极谱分析应用实例 一 铝—荧光镓极谱络合吸附波的研究[1] 1 仪器与试剂 JP—2型示波极谱仪；Model273恒电位仪；1.00×10-2mol/l铝标准溶液；1.00×10-3mol/l荧光镓溶液（LMG）；试剂均为分析纯；实验用水均为三次石英重馏水。 2 实验方法 取不同量的铝标准溶液于10ml比色管中，加1mlHAc--NaAc缓冲溶液，不同量的LMG溶液稀释至刻度，放置10min，通入氮气除氧后，在JP--2型示波极谱仪上，阴极化导数扫描，起始电位-0.2v。 3 实验条件 pH取5.72，CLMG由CAl选定的条件下， hp2与CAl在3.0×10-8~1.0×10-5mol/L 范围内呈线形关系。检测限为1.0×10-8mol/L 。 4 干扰实验 取CAl =1.0 × 10-6mol/L ，CLMG = 2.0×10-5mol/L，500倍的Ca2+,Mg2+,Cu2+,Zn2+等 均不干扰，50倍的pd2+,Sn4+同量的Fe2+,Fe3+,In3+开始干扰。 二 导数微分脉冲极谱法同时测定铅和锡[2] 1 仪器与试剂 BAS100A电化学分析仪（美国BAS公司），EGG滴汞电极（PARC Model 303A）。采用三电极系统，其中静汞电极为工作电极，Ag/AgCl电极为参比电极，铂丝为辅助电极；Houston DMp—40绘图仪；586微机。 硫氰化钾溶液1.0mol/L；盐酸溶液0.1mol/L；铅标准溶液1.00g/L，用硝酸铅配制；锡标准溶液1.00g/L，用金属锡配制并保持盐酸浓度为10%，使用时将标准溶液稀释至0.100g/L 。以上所用试剂均为分析纯。实验用水为二次蒸馏水。 2 实验方法 取适量铅和锡金属离子的标准溶液或它们的混合液于电解池中，加入1.0mL 0.1mol/L盐酸溶液和1.0mL 1.0mol/L硫氰化钾溶液，稀释至10mL，摇匀，置入电极，通入高纯氮气300s以除氧，静止10s后，以4mV/s的扫描速度，采用微分脉冲极谱法由-100 mV负向扫描至-600mV，记录极谱扫描曲线，采集电流数据的电位区间为-260mV至-500mV，电位间隔4mV。 3 将所的的图形电流对电位求导，得到铅和锡及其混合物的导数极谱图。在-304mV铅的浓度与峰电流大小呈正比，锡的峰电流为零；-344mV处与次相反。选-304mV和-344mV为铅和锡的测定电位。 最佳条件下，铅和锡的线形区间为0.500~4.000mg/L。 三 双氧水存在下平行催化氢波法快速测定四丁基卤化铵[3] 1 仪器与试剂 JP3--1 示波极谱仪；JP—303型示波极谱仪；三电极系统：滴汞工作电极，Ag/AgCl参比电极和铂丝辅助电极。 四丁基氯化铵（TBAC）、四丁基溴化铵（TBAB）、四丁基碘化铵（TBAI）（统称四丁基卤化铵，TBAH）；四甲基溴化铵（TMAB）和四乙基氯化铵（TEAC），以上试剂纯度≥98.5%。十二烷基三甲基溴化铵（DDTMAB）、十六烷基三甲基溴化铵（HDTMAB），十六烷基吡啶（HDPD）、十二烷基硫酸钠（DDSS）和十二烷基苯磺酸钠