高分子物理聚合物分子量和分子量分布测定.pptVIP

C V W1 W2 Ve1 Ve2 b、分辨率 Distinguishability 定义 色谱柱对不同分子量试样能否完全分离 的能力 检测方法 将两个不同分子量的试样混合，在GPC仪中淋洗,将Ve1、Ve2、w1、w2代入下式 R≥1时,可完全分离 R=0时, 完全不能分离 0＜R1时,分离不完全 4 数据处理 (1) 对GPC谱图的认识 △n Ve 纵坐标 峰高与各组分的重量分数成正比 洗提液浓度 横坐标 洗提液体积 与高分子在稀溶液中的尺寸（分子量）成比例。 GPC谱图 以分子量为变量的未经归一化的 微分重量分布曲线 即 即 （2）由Ve 求出对应的M A、校正曲线: lgM—Ve关系曲线 用M已知、M均一、M不同的某种聚合物标样,在 相同的条件下淋洗,得到GPC谱图. △n Ve Ve1 Ve2 Ve3 Ve4 Calibration Curve 以lgM 对Ve作图,在一定 范围内呈直线关系,即校正曲线 lgM Ve lgM—Ve曲线的局限性(Limitation) 其一,化学组成相同, M也相同, 但化学结构不相同,在相同条件的稀溶液中,高分子 尺寸可能不相同,Ve也就不相同; 其二,用一种聚合物标样作出的lgM—Ve曲线对 其他聚合物可能不适用. B. 普适校正曲线 (lg[η]M-Ve关系曲线) a、原理 不同的聚合物在相同的条件下,只要高分子 在稀溶液中的流体力学体积Vh相同,就会有相 同的Ve,反过来由相同的Ve就有相同的Vh 。 由爱因斯坦粘度方程: 用lg[η]M对Ve作成普适校正曲线. Universal Calibration Curve b、作法 用一组标样作出lgM—Ve曲线,再查出作GPC 试验条件下K,α值,即可算出lg[η]M , 进而作出 lg[η]M—Ve曲线. c. Ve — M ①有了lg[η]M—Ve曲线,在相同的条件下作未知 试样的GPC谱图,由Ve找出lg[η]未M未,再查出未知试样 在相同的条件下的K、α,即可得到Mi — Ve值. ②也可利用标样的lgM—Ve曲线,由Ve查出标样 的lgM,按下式计算出未知试样的Ve—Mi . 若查出K标、 α标、K未、 α未,即可直接计算lgM未, 得到Mi—Ve . (3) 由峰高求出 、Ii 及平均分子量 i W A、加和法(等分切割条块法) a、方法 平行于纵坐标轴，将GPC谱图等分切割成n个 (15~20个)条块,相当于将整个试样分为n个级分,每 分对应的峰高Hi 相当于该级分的重量,则 个级分溶液的体积量相等,而浓度不一定相等,各级 △n V Adding Method b.分子量分布曲线 可以作出 及 分子量分布曲线. c.平均分子量 其它平均分子量也可按定义计算出. Molecular Weight Distribution curve d.多分散系数 B. 函数适应法 GPC谱图单峰对称,可用正态分布函数描述 a. 不考虑加宽效应 ⅰ.重量微分分布函数 Ve W(Ve) Vb Vb’ Vep 标准偏差,等于1/4谱图峰底宽度:W/4 W=Vb-Vb′ ① ⅱ. 换算Ve 为M 由校正曲线,若用自然对数, ② 又∵ ∴ ③ 对数正态分布函数 ⅲ. ④ ⑤ ⑥ d= 但是 GPC谱图表示的分布宽度 分子量分布的真实宽度 加宽效应 谱线的 表观方差 分子量导 致的方差 加宽效应导致的方差 则④⑤⑥应是表观重均、表观数均、表观分散系数 由于仪器的加宽效应 b. 考虑加宽效应 真实的平均分子量、分散系数为 7 8 9 若用G表示 则 G的测求 其一,利用已知分子量分布宽度的试样,即已知d, 测定GPC谱图,求出d*,即可得到G; d 不容易准确测定 其二,利用单分散的低分子化合物,测其方差σ*2, 因为σ=0,则σ*2= σ02,即可求出G. 利用低分子化合物得到的G不一定适用于聚合物 第六章 聚合物分子量和分子量 分布的测定 The Molecular Weight Determination Distribution of Polymer 1. 统计平均分子量 Statistic Average Molecular Weight 6.1 聚合物分子量的测定 （1）数均分子量 聚合物分子量按分子分数的分布函数 分子量 连续分布 聚合物分子量按分子数的分布函数 Polymer Molecular Weight Determination Number-average Molecular （2）重均分子量 聚合物分子量按重量的分布函数 聚合物分子量按重量分数的分布函数 Weight-average Molecular Weight C