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对于同一化学反应,若反应方程式的化学计量数不同,如 N2 + 3 H2 — 2 NH3 ( 1 ) ( 2 ) 同样 ? = 1 mol 时,( 1 ) 表示生成了 2 mol 的 NH3 , ( 2 ) 表示生成了 1 mol 的 NH3 。 对某反应 ?A A + ?B B — ?C C , 若 ? = 1 mol 时的热效应为 Qa, 则 ? = 2 mol 时的热效应为 2Qa ?rH 单位是 J,反应进度 ? 单位是 mol ,故 ?rHm 单位是 J · mol -1 。 某恒压反应,当反应进度为 ? mol 时,恒压热为 ?rH ,则 这里的 ?rHm 被定义为摩尔反应热。 同样定义 ,?rUm 的单位也是 J · mol -1 。 对上述化学反应而言,当反应消耗掉amol的A物质,bmol的B物质,同时生成ymol的Y物质和zmol的Z物质时, 称该反应按所给的化学反应方程式进行了1mol的化学反应。即1mol化学反应指各物质的量的变化在数值上正好等于化学反应方程式中各自 的化学计量系数。即为反应进度为1mol。 对于指定的化学计量方程,当ΔnB等于νB时,反应进度为 1,表示各物质按计量方程进行的完全反应。 2H2(g)+O2(g) ? 2H2O(g) (298.15K) = -483.64kJ·mol-1 聚集状态不同时, 不同。 2H2(g)+O2(g) ? 2H2O(l) (298.15K) = -571.66kJ·mol-1 化学计量数不同时, 不同。 (298.15K) = -241.82kJ·mol-1 H2(g)+ O2(g) ? H2O(g) 热化学方程式: H2 (g) + 1/2O2 (g) = H2O (g) ΔrHm? =-241.8 kJ·mol -1 H2 (g) + 1/2O2 (g) = H2O (l) ΔrHm? =-285.8 kJ·mol -1 H2O (l) =H2 (g) + 1/2O2 (g) ΔrHm? = 285.8 kJ·mol -1 N2 (g) + 3H2 (g) = 2NH3 (g) ΔrHm? =-92.2 kJ·mol -1 1/2N2 (g)+3/2H2 (g) =NH3 (g) ΔrHm? =-46.1 kJ·mol -1 SO2 (g) +1/2O2 (g)=SO3 (g) ΔrHm?(298K)=-98.9 kJ·mol -1 SO2 (g) +1/2O2 (g) =SO3 (g) ΔrHm?(873K)=-96.9kJ·m 对于无气体参加的反应,W = –pex ? V=0 有气体参加的反应: = = –pex ? V –? n(g)RT = ≈ –RT∑νB(g) = 2.3.3 ? rUm和?rHm 在温度T下,由参考状态单质生成物质B(νB=+1)的标准摩尔焓变,称为物质B的标准摩尔生成焓。 (B,相态,T) ,单位是kJ·mol-1 H2(g)+ O2(g) ? H2O(g) (H2O ,g,298.15K) = -241.82kJ·mol-1 (参考态单质,T)=0 2.3.5 标准摩尔生成焓 指定单质: 一般是指 298 K 单质较稳定的形态 任意温度下,任何指定单质的标准摩尔生成焓为 0, 如: ΔfHm?(O2, g) = 0 ΔfHm?(H2, g)= 0 ΔfHm?(Ag, s)= 0 在温度T下,物质B (νB=-1)完全氧化成指定产物时的标准摩尔焓变,称为物质B的标准摩尔燃烧焓。 ) O(l 2H (g) CO (g) O OH(l) CH 2 2 2 2 3
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