电致发光高分子的材料.pptVIP

一般认为，PLED的发光属于注入式发光，其发光过程可分为五个阶段： （1）载流子注入 在外界电压驱动下，阴极的电子被注入到聚合物膜的LUMO；而阳极则从聚合物膜的HOMO中夺取电子，换句话说，将空穴注入到HOMO中去。 （2）载流子传输 由于PLED器件采用的是薄膜结构，通常在低电压下便可在发光层内产生104～106V/cm的高电场。在高电场作用下，载流子在有机层可以实现传输，电子和空穴在聚合物薄膜中向相反方向移动。荷电载流子的迁移可能产生三种结果：（A）两种载流子相遇；（B）两种载流子不相遇；（C）载流子被杂质或缺陷俘获而失活。显然只有正负载流子相遇才有可能复合而发光。 （3）激子形成 在外电场作用下，注入的电子和空穴相遇结合，形成“电子-空穴对”，这样的“电子-空穴对”被称为“激子”。激子可分为单重态激子和三重态激子。通常，PLED的电致发光主要来自单重态激子的辐射发光。 （4）激子扩散 激子的寿命在皮秒（10-12s）到纳秒数量级，因而激子形成后在器件内会扩散一定的距离，而且通常三重态激子的扩散距离大于单重态激子的扩散距离。因此，要通过器件结构的设计，使激子的形成区域位于发光层的中心或者紧邻发光层，以阻止激子扩散到达电极附近，因为这一区域可能具有各种缺陷位错，容易造成激子淬灭，导致发光效率降低。 （5） 激子辐射发光 激子通过辐射衰减跃迁回到基态，以光子的形式释放出能量，即观察到发光。单重态激子的辐射跃迁发射出荧光，三重态激子的辐射跃迁发射出磷光。按照统计规则，形成三重态激子的几率被认为是形成单重态激子几率的三倍，因此，如果能够充分利用三重态发光，可以大幅度提高器件的效率 分子内光物理过程的Jablonsky示意图 abs: 吸收光过程 fl: 荧光过程 ic: 内部转化 vr: 振动弛豫， isc: 系间窜跃 phos: 磷光过程 PLED电致发光原理示意图 聚合物电致发光过程 HTL ETL EML 阴 极 阳 极 空穴 电子 聚合物电致发光机理 载流子的注入从阴极和阳极注入 载流子的迁移电子和空穴分别向发光层迁移 载流子的空穴和迁移电子在发光层中相遇复合并产生激子 激子将能量传递给发光分子并激发电子从基态跃迁到激发态 电致发光激发态能量通过辐射耗散产生光子释放出光能 从负极注入的电子与从正极注入的空穴复合成激子，激子从高能态回到低能态，发出荧光 发光机理Mechanism of light emitting 五. PLED器件的主要辅助材料 ITO 相对于真空能级的费米（Feimi）能级大约在 4.5 和 5.0 eV 之间，其电子性质强烈依赖于制备和清洗的方法和过程。 5.1.正极材料 ITO（In2O3:SnO，氧化铟锡）在可见光范围内几乎没有吸收，透光性好，在近紫外区也有很高的透过率，而且具有接近于金属的导电率。因此在 LED 中常常被用作正极，发光层发出的光即由此向外辐射。 为了有利于载流子的注入，应尽量采用高功函的阳极和低功函的阴极。 除了 ITO 之外，一些化学掺杂的导电聚合物也被用作空穴注入电极，像 p-型掺杂的聚吡咯、聚噻吩衍生物和聚苯胺等。这些材料都有比较高的功函数，用它们作正极使得空穴注入发光层只需跨越很小的能垒，实验表明它们不仅能提高器件的效率，还大大提高发光的均匀性以及器件的寿命。 Heeger 等人以透明的聚碳酸酯为衬底，以聚苯胺为空穴注入电极，成功制备了柔性的 PLED，器件的发光性不受弯曲角度的影响。 5.2.负极材料 常用的负极材料包括 Ba、Ca、Mg、Al 及其合金。这些低功函的金属适合电子的注入。选择不同的金属电极主要看它的功函数。 由于低功函数的金属化学性能活泼，它们在空气中易于氧化，对器件的稳定性不利。因此，常把低功函数的金属和高功函数且化学性能比较稳定的金属一起蒸发形成合金阴极。 5.3.空穴传输层 空穴传输材料均具有强的给电子特征，失去电子后，带正电荷结构的离子稳定。 理想的空穴传输材料应满足以下要求： 具有良好的成膜性和较高的玻璃化温度，热稳定性好，可以形成致密的薄膜，不易结晶。 具有较低的电离能，有利于空穴的注入，并具有良好的空穴迁移率。 激发能量高于发光层的激发能量，且不与发光层形成激基复合物。 在 PLED 中经常使用的空穴传输材料是聚苯乙烯磺酸（PSS）掺杂的聚(3,4-乙撑二氧噻吩)(PEDOT) （PEDOT:PSS），它们既提高空穴注入效率，又能够方便成膜。 5.4.电子传输材料 理想的电子传输材料应具备以下三点： 材料具有大的电子亲和势和高的电子迁移率，从而有利于电子的注入和传输。 材料的稳定性好，能形成均一致密的薄膜。 材料具有高的激发态能级，能有效地避免激发态的能量传递，使激子