聚酯合成方式和应用与其进展.pptVIP

制备醇酸树脂的主要化学反应 (1)醇解反应 醇酸树脂的合成通常采用脂肪酸或油脂来改性聚酯树脂。油不能直接用于醇酸树脂的制造，必须与多元醇在共热的条件下，因有过多羟基的存在，同时由于酯化反应是可逆反应，就发生羧基的重新分配，从而为之后醇酸树脂合成的酯化反应提供了原料基础。如甘油三脂肪酸酯与甲醇的醇解反应. (2)酯化反应 酯化反应是多元酸中羧基上的氢氧基团与多元醇分子中羟基上的氢原子缩合脱水生成酯，它是醇酸树脂制备中最主要的反应。酯化反应需要在一定的温度和催化剂的作用下进行，催化剂不能够改变反应进行的方向，但可以加快反应速率，缩短反应的时间。由于酯化反应是一个可逆反应，因而需要在反应进行时借助隋性气流或者溶剂带走反应中生成的水分，从而使反应朝着需要的方向进行。 3)酯交换反应 酯交换反应是二个酯分子之间发生酸与醇的重新组合，可发生在任何二个酯分子之间，因而对醇酸树脂的分子量分布有一定的影响。 制备醇酸树脂的主要化学反应 (4)醚化反应 在醇酸树脂的制备过程中，当反应温度为200~250 ℃，在酸或碱的存在下，不同的多元醇之间会有不同程度的醚化反应，即二个多元醇的羟基缩合脱出一分子的水，以醚键形式连接起来。 (5)不饱和脂肪酸的加成反应 用不饱和的脂肪酸改性聚酯树脂时，由于不饱和脂肪酸含有不同数目的双键及共扼排列的程度不同，在加热的条件下时，会发生热聚合反应，使得醇酸树脂的粘度变高，容易发生胶化。 醇酸树脂的制备方法 醇酸树脂的制备有四种方法:脂肪酸法、醇解法、脂肪酸一油法、油稀释法，其中 脂肪酸法与醇解法是最主要的方法 (1)脂肪酸法 脂肪酸法是直接用脂肪酸与多元醇、多元酸进行酯化反应生成醇酸树脂的方法， 由于脂肪酸对多元醇、多元酸可起溶剂的作用，因而酯化反应在均相体系中完成。 (2)醇解法 将油、多元醇、催化剂加热醇解生成单甘脂，再与多元酸进行酯化反应生成醇酸 树脂的方法即为醇解法。 (3)脂肪酸一油法 将脂肪酸、油、多元醇、多元酸一起加入反应釜内，升温至210~280℃, 保温酯化至规定要求。但是此法制得的醇酸树脂比醇解法制得的树脂表干快而实干慢， 而且油的用量必须有一个适宜的配比，否则将产生胶粒。 (4)油稀释法 先采用脂肪酸法或醇解法制得醇酸树脂，然后与一定数量的聚合油混合，在高温(如 200 ℃)保持一段时间至混合均匀。此方法制得的醇酸树脂漆具有良好的涂刷性，但漆 膜较软，保色性和耐候性都较脂肪酸法和醇解法制得的醇酸树脂漆差。 醇酸树脂的合成工艺 醇酸树脂的合成工艺方法主要有二种:熔融法和溶剂法。 (1)熔融法 醇酸树脂制备时直接将脂肪酸、多元酸、多元醇加入至反应釜内，在一定温度和惰 性气体的条件下进行酯化反应。通过定期取样测试酸值来测定反应的终点。熔融法设备 简单，操作方便，但是由于熔融法需要隋性气体保护，否则反应原料易被氧化，且反应 体系颜色深，反应时间长。所用多元酸常采用邻苯二甲酸，当反应温度超过180℃时， 邻苯二甲酸易升华，原料损失率大。 (2)溶剂法 溶剂法制备醇酸树脂时与熔融法基本相同，只是在添加原料后，需要加入回流溶剂 二甲苯，可以帮助反应体系带出多余的水分，并保护反应体系防止被氧化。溶剂法相对 于熔融法的一个优点是可以从反应体系中带出水分，使反应朝正向进行，缩短了反应的 时间。同时原料的损失率较小，所得树脂的颜色浅，反应的温度可以通过增减回流溶剂 的量控制。 醇酸树脂的应用 醇酸树脂是涂料用合成树脂中产量最大、用途最广的一种，可以配制自干漆和烘漆，民用漆和工业漆，以及清漆和色漆。水性醇酸树脂降低了挥发性有机化合物（vOC）含量，在工业涂装中得到广泛应用，不仅可以用作金属、木材、塑料等表面的底漆、面漆，还可以用于一些物体的防腐涂装，如铁路车辆、汽车工业、船舶工业、建筑领域、仪表、办公设备和金属零件等。如曹立安等研制了水溶性厚浆醇酸树脂漆，具有优异的物理机械性能、耐腐蚀性和耐候性，应用于铁路货车的涂装。国外制造汽车底漆用的主要漆基是各种改性的环氧树脂、醇酸树脂以及一些优质的水溶性树脂。 其次，经过改性的醇酸树脂也使得醇酸树脂应用更加广泛。经苯乙烯改性的醇酸树脂涂料，粘接力强、耐水性好、干燥速度快，其优异的耐水性使得该树脂可以应用于内河的船舶漆。经丙烯酸改性的醇酸树脂涂料的特点是光泽高、保色、保光性都优于未经改性的醇酸树脂，且易于刷涂施工，因而可以广泛地应用于建筑领域。 聚酯的合成方法和应用及其进展 李蒙晓 聚酯概述 聚酯是主链上有—COO—酯基团的杂链聚合物。带酯侧链的聚合物，如聚甲基丙烯酸甲酯、聚酯酸乙烯酯、纤维素酯类等，都不能