气相色谱检测工作器与气相色谱分析应用.pptVIP

5.分析条件的选择  1) 色谱柱,固定液 (相似相容原则) 2) 汽化温度 (高于柱温5-10?C) 3) 柱温 恒温：稍高于沸点 程序升温 4) 载气流量 Vandeemter方程 5) 进样量 6.气相色谱的定性和定量分析 1) 气相色谱的定性分析 保留值 相对保留值 保留指数 与质谱 红外等其它仪器连用 2) 定量分析 峰面积测量 定量校正因子 定量方法 柱温 K是热力学常数，随温度变化。温度越高，K值越小，因此保留时间越短，据此，可通过柱温调节分离程度。 当下述参数改变时：①增大分配比，②流动相流速增加，③减小相比，④提高柱温是否会使色谱峰变窄？ 有一试样含甲酸、乙酸、丙酸及不少水、苯等物质，称取此试样1.055g。以环己酮作内标，称取0.1907g环己酮加到试样中混匀，吸取此试液3uL进样，得到色谱图。从色谱图上得到的各组分峰面积及已知的质量校正因子如下表，计算各组分的百分含量。 甲酸 乙酸 环己酮 丙酸 峰面积 14.8 72.6 133 42.4 校正因子 3.83 1.78 1.00 1.07 仪器分析课程讲义 第二章 气相色谱分析 第六节 气相色谱检测器 热导检测器TCD thermal conductivity detector 氢火焰离子化检测器 flame ionization detector, FID 电子捕获检测器 electron capture detector, ECD 其他检测器 other detector 浓度型检测器： 检测信号值与组分的浓度成正比。热导检测器；TCD 质量型检测器： 检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。FID； 一、检测器类型 广普型检测器： 对所有物质有响应，热导检测器； 专属型检测器： 对特定物质有高灵敏响应，电子捕获检测器； 二、热导检测器 （thermal conductivity detector,TCD） 热导检测器的结构 池体: 一般用不锈钢制成 热敏元件: 电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的钨丝制成。 2．检测原理：依据组分与载气的热导率差别 进行检测（惠斯通电桥） 1）进样前：两臂均通载气时 2）进样后：测量臂通样品气体+载气， 参比臂通载气时 （1）桥路工作电流↑，灵敏度↑ 但电流太大会造成基线不稳，灵敏度足够时，桥流应尽可能小. （2）热导池体温度↓，池体与热丝温差↑，灵敏度↑ 但温度太低易造成被测组分冷凝，保证T检 T柱 。 （3） ⊿λ↑，灵敏度↑，一般物质的热导系数都比较小，选λ大的做载气。λH2 λHe λN2 （4）热敏元件阻值↑，灵敏度↑ 3．影响因素及注意事项 4．特点：浓度型检测器 优点： 1）通用型，应用广泛； 2）线性范围宽； 3）不破坏组分，可重新收集制备。 缺点： 与其他检测器比灵敏度稍低（ 10-9 g·g-1） （因大多数组分与载气热导率差别不大） 1．特点： (1) 典型的质量型检测器; (2) 对含碳有机化合物具有很高的灵敏度; (3) 无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应; 比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12g·g-1。 缺点：燃烧会破坏离子原形，无法回收（制备纯物质，不采用） 三、 氢火焰离子化检测器 （flame ionization detector,FID） 2．检测器的结构： 在发射极和收集极之间加有一定的直流电压（100—300V）构成一个外加电场。 氢焰检测器需要用到三种气体： N2 ：载气携带试样组分； H2 ：为燃气； 空气：助燃气。 使用时需要调整三者的比例关 系，检测器灵敏度达到最佳。 (1)当含有机物 CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时，发生分子离子反应： A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区： 温度最高 D层：反应区 3. 检测器的原理 (2)化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流（约10-6～10-14A）；(3) 在一定范围内，微电流的大小与进入离子室的被测组分质量成正比，所以氢焰检测器是质量型检测器。 4. 影响氢焰检测器灵敏度的因素 1）各种气体流速和配比的选择 N2流速的选择主要考虑分离效能， N2 ? H2 = 1 ? 1～1 ? 1.5， 氢气 ? 空气=1 ? 10。 2）极化电压：正常极化电压选择在100～300V