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商少明 6.1氧化还原反应与电极电势REDOX REACTION AND ELECTRODE POTENTIAL 6.1氧化还原反应与电极电势 6.1.1氧化还原反应 6.1.1氧化还原反应 6.1.1氧化还原反应 6.1.1氧化还原反应 6.1.1氧化还原反应 6.1.1氧化还原反应 6.1.1氧化还原反应 6.1.1氧化还原反应 6.1.1氧化还原反应 6.1.1氧化还原反应 6.1.1氧化还原反应 6.1.2电极电势 6.1.2电极电势 6.1.2电极电势 6.1.2电极电势 6.1.2电极电势 6.1.2电极电势 6.1.2电极电势 6.1.2电极电势 6.1.2电极电势 6.1.2电极电势 6.1.2电极电势 6.1.2电极电势 * 上章 下节 6.1.1氧化还原反应 6.1.2电极电势 返回章 (1)氧化值(或氧化数,oxidation number): 　　IUPAC1970年严格定义:氧化值是某元素一个原子的荷电数(即原子所带的净电荷数). (假设把每个键中的电子指定给电负性更大的原子) 确定氧化值的规则: ?单质中元素的氧化值为零;如:H2中H的氧化值为0. ?氢的氧化值一般为+1,在金属氢化物中为-1; 　 如:NaH中H的氧化值为-1. ?氧的氧化值一般为-2;在过氧化物中为-1;在氧的氟化物中为+1或+2 . 1.氧化还原反应与氧化值: 休息 　 再如:OF2中O的氧化值为+2. ?离子型化合物中元素的氧化值等于该离子所带的电荷数; 　 如:NaCl中Na+氧化值为+1;Cl-的氧化值为-1. ?共价型化合物中, 两原子的形式电荷数即为它们的氧化值. 　 如:HCl中H的氧化值为+1;Cl的氧化值为-1. ?中性分子中各原子的氧化值的代数和为零,复杂离子的电荷数等于各元素氧化值的代数和 . 　 如:H2O2中O的氧化值为-1; 休息 例题:求NH4+中N的氧化值. 解: 据规则?,H的氧化值为+1. 设N的氧化值为x,据规则?: x + (+1)×4 = +1 解得: x = -3 例题:求Fe3O4中Fe的氧化值. 解: 据规则?, O的氧化值为-2. 设Fe的氧化值为x,同样据规则?: 3x + (-2)×4 = 0 解得: x = 8/3 . 休息 ?在共价化合物中,确定元素氧化值时不要与共价数（某元素原子所形成的共价键的数目）相混淆. 　 如:CH4、CH3Cl等化合物中,C的共价数为4,但C的氧化值分别为-4、-2. ?化学中以Mn(Ⅶ)、S(Ⅵ)表示元素的氧化值,以与实际不存在的Mn7+、S6+区别. 注意: (2)氧化还原反应: H2O2 + Fe2+ + H+ → H2O + Fe3+ 氧化值升高 氧化(oxidation) 氧化值降低 还原(reduction) 休息 氧化值升高的物质. 还原剂(reducing agent): 氧化值降低的物质. 氧化剂(oxidizing agent): 一个氧化还原反应由两个半反应组成: ?reducer的氧化反应: 如上例中:Fe2+ - e- → Fe3+ 如:H2O2 + 2e- + 2H+ → 2H2O ?oxidant的还原反应: (3)氧化还原反应的实质: 氧化还原电对(oxidation-reduction couples): 　　由同一种元素的氧化态物质和其对应的还原态物质所构成的整体.一般以Ox/Red表示. 　　如上例的氧化剂电对H2O2/H2O以及还原剂电对Fe3+/Fe2+ . 休息 注意:氧化还原电对是相对的,由参加反应的两电对氧化还原能力的相对强弱而定. 如反应: 2Fe3+ + 2I- ? 2Fe2+ + I2 电对Fe3+/Fe2+在此反应中为氧化剂电对. 对铜锌原电池中的反应: Cu2+ + Zn Cu + Zn2+ +2e- -2e- 　　氧化还原反应是由氧化剂电对与还原剂电对共同作用的结果,其实质是电子的转移 . 休息 ? (1)离子-电子法: 配平原则: ?氧化剂、还原剂得失电子数必须相等(电荷守恒); ?反应前后各元素原子总数相等(质量守恒). 例1:配平KMnO4 + K2SO3 → MnSO4 + K2SO4 (酸性介质中). 解: ?写出未配平的离子方程式; MnO4- + SO32- → Mn2+ + SO42- ?拆分为氧化、还原两个半反应,并使左右两边相同元素的原子数目相等 2.氧化还原反应方程式的配平: . 休息 ?加减电子数,使左右两边电荷数相等.乘以适当系数后相加,整理. MnO4- +