聚合物共混物相容性.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 式中 n1、n2—— 组分1及2的摩尔分数； ?1、?2 —— 组分1及2的体积分数； R —— 气体常数； χ12 —— Huggins—Flory相互作用参数 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 二、Flory-Huggins模型 * * 二、Flory-Huggins模型 Scott和Tompa把上述关系引入聚合物-聚合物体系，则聚合物共混体系混合吉布斯自由能： χ12是聚合物-聚合物相互作用参数，r1为聚合物1的聚合度，若聚合物链节的摩尔体积为Vr，体系的总体积为V 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 * * 二、Flory-Huggins模型 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 V —— 混合系的体积， Vr —— 链段的摩尔体积 φ1,φ2 —— 组分1,2聚合物的体积分数，R——气体常数 r1, r2 ——组分1,2聚合物的链节数， T —— 绝对温度 —— Flory相互作用参数 * * 二、Flory-Huggins模型 对于高分子来说，式中第一、第二项的和（熵项）是一绝对值非常小的负数，r 越大值越小， 绝对式中第三项是焓项，即混合焓。 由式知，聚合物1和2能否相容，取决于混合熵项和混合焓项的相对大小。 该式表明，分子量越大越不相容；χ12愈大愈不利于相容。 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 * * 聚合物-聚合物体系是否相容，即△Gm是否小于0，取决于Flory相互作用参数 ，即 必须要非常接近于0。 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 二、Flory-Huggins模型 聚合物的分子量很高时，体系的自由能主要由混合焓决定，即混合焓对聚合物共混相容性起决定作用。 * * 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 一、聚合物共混体系相容性判定标准 二、Flory-Huggins模型 三、Flory相互作用参数 * * 三、Flory相互作用参数 1. Flory相互作用参数 总是正值，并随分子量的增大而减小。 小于 混合系相容。 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 * * Flory相互作用参数 随温度变化。 对吸热系（斥力系，分子内链段排斥性相互作用 ）， 为正，温度升高时降低，为UCST。即在高温域相容。分子量越大UCST向高温侧移动。 对放热系（引力系）， 始终为负，即全温度域内相容。 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 三、Flory相互作用参数 1. Flory相互作用参数 * * 温度T 组成 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 三、Flory相互作用参数 2. 的温度依存性和相图的关系 * * 三、Flory相互作用参数 3. UCST相图 UCST——最高临界相容温度（upper critical solution temperature） PS/PB低聚物共混系。 曲线有最高点(TC)，当体系的温度T＞TC时，与组成无关均不会分相，故TC是临界温度。当体系的温度 T＜ Tc时，成分在曲线内的共混物都将分相。 临界温度随分子量增加向高温域移动。 Tc 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 * * 三、Flory相互作用参数 4. LCST相图 近几年来发现了约30对最低临界相容温度（LCST）相图。 基于溶液的状态方程提出了新的理论。指出混合时微小的体积变化极大的影响了Flory作用参数 。新的理论证明 由“相互作用项”与“自由体积相”的和构成。 其中“自由体积项”随温度单调增加。 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 * * 三、Flory相互作用参数 4. LCST相图 对于放热系（引力系）， 全域单调增加，其值由负变正，因此与 相交于一点，表现出最低临界相容温度（LCST）。 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 * * 相 图 χ12的温度依存性 第二节 聚合物共混物相容热力学理论 三、Flory相互作用参数 4. LCST相图 * * 三、Flory相互作用参数 4.