高分子物理高分子的溶液性质.pptVIP

第四节 高分子浓溶液4.4.1 高聚物的增塑 1、定义： 为了改变某些高聚物的使用性能或加工性能，常常在高聚物中混溶一定量的高沸点、低挥发性的小分子物质或柔性高分子,增加高分子塑性的物质,称为增塑剂。主要作用是降低玻璃化温度，增加流动性和弹性。 2、分类：1）邻苯二甲酸酯类 2）磷酸酯类 3）乙二醇和甘油酯类 4）己二酸和癸二酸酯类 5）脂肪酸酯类 6）环氧类 7）聚酯类 8）其它如氯化石蜡、氯化联苯、丙烯腈-丁二烯共聚物等。 高聚物的增塑 Plasticization 添加到线形高聚物中使其塑性增加的物质称为——增塑剂Plasticizer 聚合物 增塑剂 聚氯乙烯 邻苯二甲酸二丁酯DBP, 邻苯二甲酸二辛酯DOP，磷酸三甲酚酯 硝酸纤维素 樟脑，DBP，蓖麻油 醋酸纤维素 DBP，邻苯二甲酸二乙酯，磷酸三苯酯 聚甲基丙稀酸甲酯 DBP 天然橡胶 矿物油，煤焦油 增塑剂的选择 （1）互溶性——一般要求增塑剂是高聚物的良溶剂。 （2）有效性——由于增塑剂的加入，一方面提高了产品的弹性、耐寒性和抗冲击性，另一方面却降低了它的硬度、耐热性和抗张强度。 （3）耐久性——为了使产品的性能在长期使用下保持不变，就要求增塑剂稳定地保存在制品中。 专题讲座之四PVC保鲜膜的毒性问题 外增塑和内增塑 以上讨论的是外增塑，即外加增塑剂 对于某些结晶高聚物，由于分子排列紧密，增塑剂很难进入晶区，或者高分子极性极强，高分子之间的作用力极大，很难找到增塑剂使之与高分子之间的作用力大于高分子之间的作用力，这时可采用化学方法进行增塑，在高分子链上引入其它取代基或短的链段，破坏结晶，这种方法称为内增塑。共聚也可称为内增塑。 4.4.2 纺丝液 纤维加工中熔融纺丝（尼龙、涤纶等）和溶液纺丝（PAN、PVA、PVC、CA、CN等） 在制备纺丝液时，对溶剂的要求； 1、良溶剂。不同的产品纺丝液的浓度不同，15~40% 2、适中的沸点，沸点过低，溶剂消耗太大，成型时，由于挥发过快，使纤维成型不良，过高，不易由纤维中除去。 3、不易燃、爆，无毒。 4、价廉易得，回收简易，回收过程不分解变质。 油漆等也是高分子浓溶液 4.4.3 凝胶和冻胶 高聚物溶液失去流动性后,即成为凝胶和冻胶。 冻胶是由范德华力交联形成的，加热可以拆散范德华力交联，使冻胶溶解。冻胶分两种：分子内的范德华力交联，高分子链为球状结构，不能伸展，粘度小，可以得到粘度小而浓度高达30-40%的浓溶液。如果在纺丝时遇到这种冻胶溶液，由于分子本身的蜷曲而不易取向，得不到高强度的纤维。如果形成分子间的范德华力交联，则得到伸展链结构的分子间交联的冻胶，粘度大，以加热的方式可以使分子内交联的冻胶变成分子间交联的冻胶，此时溶液的粘度增加。因此用同一种高聚物，配成相同浓度的溶液，其粘度可以相差很大，用不同的处理方法可以得到不同性质的两种冻胶，也可以得到其混合物。 凝胶是高分子链之间以化学键形成的交联结构的溶胀体，加热不能溶解和熔融。既是高分子的浓溶液，又是高弹性的固体，小分子可以在其中渗透和扩散。 自然界的生物体都是凝胶，一方面有强度可以保持形状又柔软；另一方面允许新陈代谢，排泄废物、吸收营养。 交联结构的高聚物不能溶于溶剂，但能为溶剂所溶胀，形成凝胶。在溶胀过程中，一方面溶剂力图渗入高聚物内部使其体积膨胀；另一方面交联高聚物由于体积膨胀导致网状分子链向三维空间伸展，使分子网受到应力而产生弹性收缩能，力图使分子网收缩。当这两种相反的力达到平衡时，即达到溶胀平衡。而交联高聚物在溶胀平衡时的体积与溶胀前体积之比成为溶胀比Q。Q与温度、压力、交联度及溶剂、溶质的性质有关。 式中Mc是交联高聚物的有效链的平均分子量(相邻两交联点之间的链称为一个有效链), ρ2为高聚物的密度,V1为溶剂的摩尔体积, χ1为溶剂的Huggins参数。 Q值可以由溶胀前后体积或重量的变化求得： Q=1/φ2=(v1+v2)/v2=(w1/ρ1+w2/ ρ2)/ w2/ ρ2 第五节 聚电解质溶液 1、定义 在侧链中有许多可电离基团的高分子称为聚电解质（polyelectrolyte），又称为离聚体。 2、分类 聚阳离子、聚阴离子、两性聚电解质、非离子聚电解质等 3、溶液性质 与溶剂性质关系很大。若采用非离子化的溶剂，则其溶液性质与普通高分子相似。但是在离子化溶剂中，表现出有别于普通高分子及小分子电解质的特殊性能。 溶液中的聚电解质也呈无规线团状，离解作用产生的抗衡离子分布在高分子的周围。随着溶液浓度和抗衡离子浓度的不同，高分子离子的尺寸要发生变化。