高聚物力学性能综述.pptVIP

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银纹方向和分子链方向 银纹不是空的,银纹体的密度为本体密度的50%,折光指数也低于聚合物本体折光指数,因此在银纹和本体之间的界面上将对光线产生全反射现象,呈现银光闪闪的纹路(也称应力发白)。加热退火会使银纹消失 。 F 应力发白和银纹化之间的差别在于银纹带的大小和多少,应力发白是由大量尺寸非常小的银纹聚集而成。 银纹的扩展 中间分子链断裂 扩展 形成裂纹 银纹在外力作用下可进一步发展为破坏性的裂纹 另一方面,银纹的大量形成是吸收能量的过程,是实现材料屈服的一种形式 (2) 剪切屈服 细颈:韧性高聚物在拉伸屈服时,试样出现的局部变细的现象。 剪切带:细颈出现之前试样上出现与拉伸方向成45?角的剪切滑移变形带 (2)剪切屈服 对韧性材料拉伸时,45 °斜截面上的最大切应力首先达到材料的剪切强度,所以首先出现与拉伸方向成45 °的剪切滑移变形带---剪切带和细颈。 剪切带和细颈形成过程中吸收能力,抑制材料的破坏 变形带中分子链的取向度高,故变形逐步向整个试样扩展。 通常,韧性材料最大切应力首先达到抗剪强度,所以材料先屈服。脆性材料最大切应力达到抗剪强度之前,真应力已超过材料强度,所以材料来不及屈服就已断裂。 因此韧性材料---断面粗糙---明显变形 脆性材料---断面光滑---断面与拉伸方向垂直 细颈、剪切带和银纹比较 主要区别 细颈、剪切带 银纹 形变量 形变量大10~100% 形变量小 10% 曲线特征 有明显的屈服点 无明显的屈服点 体积 体积几乎不变 体积增加 冷拉 裂缝 一般来讲,既有银纹屈服也有剪切屈服 结果 力 张应力 主要相同点:吸收能量 剪切力 强度是指物质抵抗破坏的能力 拉伸外力 拉伸强度 弯曲力矩 抗弯强度 冲击载荷 冲击强度 拉伸模量 弯曲模量 2.3 高聚物的强度与破坏 压力 压缩强度 硬 度 材料的断裂方式分析 聚合物材料的破坏可能是高分子主链的化学键断裂或是高分子分子间滑脱或分子链间相互作用力的破坏。 化学键拉断 15000MPa 分子间滑脱 5000MPa 分子间扯离 氢键 500MPa 范德华力 100MPa 理论值 在断裂时三种方式兼而有之,通常聚合物理论断裂强度在几千MPa,而实际只有几十Mpa 。 e.g. PA, 60 MPa PPO, 70 MPa 理论值与实验结果相差原因 样条存在缺陷 应力集中 塑料常规力学性能的测试 测试标准方法 内部标准方法(内标) 企业标准方法(企标) 部标准方法(部标) 国家标准方法(国标) 国际标准方法:ISO,ASTM 2.4 影响聚合强度的因素 内因:高分子链结构(组成、分子量及分子量分布、支化和交联)、结晶与取向、增塑剂、共混、填料、应力集中 外因:温度、湿度、作用力的速度等 2.4.1高聚物的结构 (1)高分子链结构 主链的化学键力和分子间作用力大,聚合物强度高。增加分子的极性或产生氢键可以提高聚合物强度。 HDPE 拉伸强度 15-16MPa; PVC 拉伸强度 50 MPa; PA610 拉伸强度 60 MPa; PA66 拉伸强度 80 MPa-氢键密度比PA610大 含有芳杂环的高聚物,强度和模量高 芳香尼龙比普通尼龙的强度和模量高; PS的强度和模量比PE高 分子链支化程度增加,使分子间作用力减弱,聚合物拉伸强度下降,但冲击强度增高。 LDPE拉伸强度比HDPE低 适度的交联能提高分子链间的联系,使分子链不易滑动。交联度增加,不易发生大的形变,强度增高。 PE交联后,拉伸强度提高1倍,冲击强度提高3-4倍 分子量低,拉伸强度和冲击强度低;分子量增加,拉伸强度和冲击强度增高;分子量超过一定程度,拉伸强度变化不大,但冲击强度继续增加 (2)结晶和取向 Tg以上 结晶度增加,拉伸强度、弯曲强度和模量增加,但冲击强度和断裂伸长率降低。 取向使高聚物沿取向方向的强度提高几倍甚至几十倍。 (3)应力集中 材料存在缺陷,受力时材料内部的应力平均分布状态将发生变化,使缺陷附近局部范围内的应力急剧增加,远远超过平均值,称为应力集中。 缺陷就是应力集中物,包括裂缝、孔隙、缺口、银纹、杂质等,它们成为材料破坏的薄弱环节,严重降低材料的强度。 银纹如果不发展为裂纹,对材料的冲击强度提高有贡献 (4) 增塑剂 增塑剂对高聚物起稀释作用,减小高分子链间的作用力,材料拉伸强度和模量下降 增塑剂使链段运动能力增强,材料冲击强度提高 活性粒子增强高聚物 橡胶+碳黑 增强机理:活性粒子吸附大分子,形成链间物理交联,活性粒子起物理交联点的作用。 惰性填料怎么办?例:PVC+CaCO3,PP+滑石粉 (5)填料 纤维增强 Glass steel boat glassy fiber+pol

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