多原子分子的结构.pptxVIP

5.1 价电子对互斥理论（VSEPR） VSEPR :Valence shell electronic pair repelling 1940年提出，用来解释许多化合物的几何构型。 价电子对 · 成键电子对（bp） · 孤对电子对（lp） 价电子对互斥理论认为： 原子周围各个价电子对之间由于互相排斥作用，在键长一定的条件下，相互间距离愈远愈稳定。 · 价电子对之间排斥力的根源 1. 是各电子对之间的静电排斥力； 2. 是Pauli 斥力，即价电子对之间自旋相同的电子互相回避 的效应。· 判断分子几何构型考虑的因素： 中心原子周围存在m个配位体L及n个孤对电子对E时， 根据斥力效应应考虑： 1. 多重键中多对电子集中在同一键区可作一个键处理； 2. 孤对电子空间分布的肥大性； 3. 电负性大小。 判断分子几何构型的规则： 1. 为使价电子对间斥力最小，可将价电子对看作等距离地排 布在同一个球面上，形成规则的多面体形式。 ★ 当m+n=2 时，分子为直线形； ★ 当m+n=3 时，分子为三角形； ★ 当m+n=4 时，分子为四面体形； ★ 当m+n=5 时，分子为三方双锥形； ★ 当m+n=6 时，分子为八面体形。2. 中心原子A 与 m 个配位体 L 之间所形成的键可能是单键， 双键或三键等多重键。双键和三键可按一个键区计算原子间 的斥力，但电子多空间大，斥力也大， 定性顺序为： ★ 三键 — 三键 三键 — 双键 双键 — 双键 双键 — 单键 单键 — 单键 用VSEPR方法判断原子A周围配位体和孤对电子对的空间排布ALmEn3.孤对电子对比成键电子对肥大，对相邻电子对的排斥较大。 ★ 价电子对间排斥力大小顺序： lp — lp lp — bp bp—bp ★ 孤电子对间排斥力随角度的减小迅速增大： · 夹角≤90o 的构型， lp — lp 斥力很大，构型不稳定 ； · lp — lp必须排列在夹角 90o 的构型中， 斥力小，稳定。4. 电负性高的配体，吸引价电子能力强，价电子离中心原子较远，占据空间相对较小。· 等电子原理 等电子原理指两个或两个以上的分子，它们的原子数相同（有时不算H原子）、分子中电子数也相同，这些分子常具有相似的电子结构，相似的几何构型，物理性质也相近。·价电子对互斥理论对少数化合物判断不准例如： CaF2， SrF2，BaF2是弯曲形，而不是直线型。·价电子对互斥理论不能应用的化合物· 过渡金属化合物（具有全充满、半充满或全空的 d轨道除外）。5.2 杂化轨道理论 1931年Pauling提出，为了解释键角的变化。 杂化轨道 杂化轨道：在一个原子中不同原子轨道的线性组合称为原子 的轨道杂化 ，杂化后的原子轨道称为杂化轨道。杂化的目的：更有利于成键。杂化的动力：受周围原子的影响。杂化的规律 ★ 轨道的数目不变，空间取向改变 ； ★ 杂化轨道能与周围原子形成更强的σ键，或安排孤对电 子，而不会以空的杂化轨道存在。等性杂化轨道和不等性杂化轨道 ★ 在某个原子的几个杂化轨道中，参与杂化的s、p、d 等成分相等（每个杂化后的轨道中含有原轨道的比例 相等），称为等性杂化轨道；如果不相等，称为不等 性杂化轨道。 表 5.1一些常见的杂化轨道杂化轨道 参加杂化的原子轨道 构型 对称性 实例 spsp2sp3dsp2dsp3dsp3d2sp3s , pxs , px , pys , px , py , pzdx2-y2 , s , px , py dz2 , s , px , py , pzdx2-y2, s , px , py , pzdz2, dx2-y2, s , px , py , pz直线型 D∞hCO2 , N3- 平面三角形 D3hBF3 , SO3四面体形 Td CH4平面四方形 D4hNi(CN)42-三方双锥形 D3hPF5四方锥形 C4vIF5正八面体形 OhSF6 杂化轨道满足正交性、归一性例：由归一性可得：由正交性可得：★根据这一基本性质，可以根据杂化轨道的空间分布及 杂化前原子轨道的取向，写出杂化轨道中原子轨道的 组合系数。R/a0 原子轨道经杂化使成键的相对强度加大原因：杂化后的原子轨道沿一个方向更集中地分布，当与其 他原子成键时，重叠部分增大，成键能力增强。★图5.1 可见： 杂化轨道角度部分 相对最大值有所增 加，意味着相对成 键强度增大。图5.1 碳原子的 sp3 杂化轨道等值线图 （2）杂化轨道最大值之间的夹角θ根据杂化轨道的正交、归一条件★两个等性杂化轨道的最大值之间的夹角θ满足：式中：α,β,γ,δ分别是杂化轨道中s,p,d,f 轨道所占的百分数★两个不等性杂化轨道ψi和ψj的最大值之间的夹角θij ：由不等性杂化轨道形成的分子，其准确的几何构型需要通过实