13非法拉第过程分析.pptxVIP

1.3 非法拉第过程及电极/溶液界面的性能;1.3.1 界面电荷层 1.3.2 双电层的结构 1.3.3 研究电极／溶液界面性质的意义 1.3.4 零电荷电势 ;1.3.1 界面电荷层;1.3.1.1 界面电荷层的形成;1.3.2 双电层的结构;电极溶液界面的基本结构;在金属相中,自由电子的浓度很大,可达1025 mol/dm3 ,少量剩余电荷在界面的集中并不会明显破坏自由电子的均匀分布，因此可以认为金属中全部剩余电荷都是紧密分布的，金属内部各点的电势均相等。;如果溶液总浓度较低，或电极表面电荷密度较小，那么离子热运动的作用增强，而静电作用减弱，形成紧密与分散层共存的结构。 如果由半导体材料和电解质溶液组成电极体系，那么在固相中，由于载流子浓度较小(约为1017 mol/dm3 ),则剩余电荷的分布也将具有一定的分散性。;一、双电层结构模型;2. Gouy-Chapman模型（扩散层模型）（1910-1913）;3. Stern模型（1924）;Stern模型能比较好地反映界面结构的真实情况。但是，该模型在推导GCS方程式时作了一些假设: (1) 把离子电荷看成点电荷并假定电荷是连续分布的; (2) 假设介质的介电常数不随电场强度变化; (3) 只简单地把紧密层描述成厚度不变的离子电荷层,忽略了紧密层组成的细节及由此引起的紧密层结构与性质上的特点。 因此,GCS双电层方