高聚物熔体粘流与流变性.pptVIP

* (四)锥板粘度计? 锥板粘度计是用于测定聚合物熔体粘度的常用仪器。? * 三、影响聚合物熔体粘度和流动性的因素 1、聚合物分子结构的影响 1）相对分子质量 对于加成聚合物，相对分子质量低于临界值MC （即缠结相对分子质量）时 η0 = 相对分子质量高于MC时 η0 = 此规律为Fox-Flory经验方程（或称3.4次方规律）。 柔顺性越大的高分子，越易缠结，MC越小。 * 2）分子量分布 平均分子量相同，但分子量分布不同的聚合 物表现出不同的流动行为。 图8-32 3）链支化 短链支化聚合物粘度降低，支化链数目越多，长度越短，粘度越低，流动性越好。 长链支化聚合物，促进了链缠结，粘度高于线形聚合物。 * 2、外界条件的影响 1）温度 ①在Tf以上，η～T关系遵循Arrhenius（阿累尼乌斯）方程： 式中：A为常数，?Eη为粘流活化能。 * ②在Tf以下， ?Eη不再是常数，必须用自由体积理论处理，η～T关系适用WLF方程 （适用范围为Tg～Tg+100K） 对于大多数聚合物，η(Tg)＝1012Pa·s（即1013泊），从而通过上式可以计算其他温度下的粘度。 * 3）剪切力和剪切速率的影响 剪切力和剪切速率增加，使分子取向程度增加，从而粘度降低。 升温和加大剪切力（或速率）均能使粘度降低而提高加工性能，但对于柔性链和刚性链影响不一样。 对于刚性链宜采用提高温度的方法， 对柔性链宜采用加大剪切力(或速率)的方法。 * 图 温度对熔融黏度的影响 * 图 剪切力（或速率）对熔融黏度的影响 * 第四节 聚合物熔体的弹性 聚合物熔体在流动过程中，不仅产生不可逆的塑性形变， 同时伴有可逆的高弹形变，并同样具有松弛特性，这是聚合物熔体区别于小分子流体的重要特点之一。 当聚合物的相对摩尔质量很大、外力对其作用的时间很短或速度很快、温度稍高于熔点或粘流时，产生的弹性形变特别显著。 * 一、几种典型的熔体弹性现象? (一)爬杆效应(韦森堡效应)? 爬杆效应：当聚合物熔体或浓溶液在容器中进行搅拌时，因受到旋转剪切的作用，流体会沿内筒壁或轴上升，发生包轴或爬杆现象。? 爬杆现象产生的原因：法向应力差 * (二)挤出胀大现象? 挤出胀大现象： 当聚合物熔体从喷丝板小孔、毛细管或狭缝中挤出时，挤出物的直径或厚度会明显地大于模口尺寸，有时会胀大两倍以上，这种现象称作挤出物胀大现象，或称巴拉斯(Barus)效应。 * (三)不稳定流动-熔体破裂现象? 聚合物熔体在挤出时，当剪切速率过大超过某临介值时，随剪切速率的继续增大， 挤出物的外观将依次出现表面粗糙、不光滑、粗细不均，周期性起伏， 直至破裂成碎块这些现象统称为不稳定流动或弹性湍流，其中最严重的为熔体破裂。? * 二、熔体弹性的表征? (一)法向应力差? 大分子链的取向引起的拉伸力与流线平行。 (二)胀大比(B)? 表征聚合物熔体挤出物胀大现象。 定义为： 挤出物直径的最大值Dmax与口模直径Do之比。 B＝Dmax/Do。? * (三)高弹湍流的临界条件? 造成熔体不稳定流动的重要原因为熔体的弹性。 对于小分子液体，在较高的雷诺数下，液体运动的动能达到或超过克服粘滞阻力的流动能量时，则发生湍流； 对于高分子熔体，粘度高.粘滞阻力大，在较高的剪切速率下，弹性形变增大，当弹性变形的储能达到或超过克服粘滞阻力的流动能量时，导致不稳定流动的发生。 将聚合物这种因弹性形变储能引起的湍流称为高弹湍流。 * 1、临界剪切应力(τmf)? 熔体挤出时，当剪切应力接近105N/㎡时，往往使挤出物出现熔体破裂现象。 以不同聚合物熔体出现不稳定流动时的剪切应力取其平均值可得到 τmf ＝1.25×105N/㎡。 * 2、“弹性雷诺数” “弹性雷诺数”Nw又称韦森堡值， 该准数将熔体破裂的条件与分子本身的松弛时间τ和外界剪切速率γ关联起来，即? Nw＝τ·γ(无量纲)? 式中τ＝η/G (η-聚合物熔体的粘度， G-聚合物熔体的弹性剪切模量)? * 当Nw1时，液体为纯粘性流动，弹性形变很小；? Nw＝1～7时，液体为稳态粘弹性流体；? Nw7时，液体为不稳定流动或高弹湍流。 * 3、临界粘度降(ηmf )? 随着剪切速率的增大，当熔体粘度降至零切粘度的0.025倍时，则发生熔体破裂? ηmf＝0.025ηo? 聚合物的熔体弹性引起的挤出胀大及不稳定流动，均将影响制品的尺寸及性能，加工成型时必须加以注意。 * 第五节 拉伸粘度与动态粘度 一、拉伸流动与拉伸粘度? 拉伸流动 即液体流动体的速度梯度方向与流动方向平行，产生的是纵向速度梯度。 ? 拉伸流动