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tt 碳纳米管 常用的制备方法 主讲人:关丽涛 tttl 1 2 3 催化热解法 激光蒸发法 石墨电弧法 目 录 1 催化热解法 催化热解法 (CVD)又叫化学气相沉积法,含有碳的气体流经催化剂纳米颗粒表面时分解产生 碳原子 ,在催化剂表面生成碳纳米管 .催化热解法 又以催化剂存在方式的不同被分为基体法和浮游法等。 1 催化热解法 利用石墨或陶瓷等作载体,将催化剂 附着于其上 ,高温下通入含碳气体使之分解并在催化剂颗粒上长出碳纳米管 1.1基体法 1 催化热解法 就是直接加热催化剂前驱体使其成气态, 同时与气态烃一起被引入反应室,在不同温区各自分解 ,分解的催化 剂原子逐渐聚集成纳米级颗粒 ,浮游在反应空间, 分解的碳原子在催化剂颗粒上析出 ,形成碳纳米管 .此方法可连续生产。 1.2浮游法 1 催化热解法 载体的类型 、催化剂的种类和制备方法、反应气体种类,以及流量和反应温度等对碳纳米管生长有较大影响.此方法的反应过程易于控制, 反应温度相对较低 , 产品纯度较高 , 成本低 ,产量高 ,适用性强 ,现被广泛用于碳纳米管的制备. 1.3优点 2 激光蒸发法 利用高能量密度激光在特定的气氛下照射含催化剂的石墨靶 ,激发出来的碳原子和催化剂颗粒被气流从高温区带向低温区 , 在载体气体中气态碳在催化剂的作用下相互碰撞生成碳纳米管. 在 1 437 K下, THESS等采用双脉冲激光照射 含 Ni/Co催化剂颗粒的石墨靶, 获得较大数量和 高质量的单壁碳纳米管. 2.1过程 2 激光蒸发法 陈文哲等用脉冲激光 轰击流动的乙醇和镍 -石墨靶的固-液界面 , 也制得了碳纳米管.碳纳米管的生长主要受到激光强 度 、生长腔的压强 ,以及气体流速等因素的影响. 此法得到的大多是单壁碳纳米管,质量高 ,但产量较低. 2.2试验 3 石墨电弧法 IIJIMA通过电弧放电法首次得到了碳纳米管 .阳极石墨电极在电弧产生的高温下蒸发,在阴 极沉积出含有碳纳米管的产物.用纯石墨电极 制备的碳纳米管存在石墨碳纳米颗粒 、无定形碳 等杂质 ,产量不高且分离困难.在石墨电极中加入 Fe, Co, Ni等催化剂可以降低反应温度, 择优生成 碳纳米管. 3.1过程 3 石墨电弧法 在反应室中充入惰性气体或氢气, 采用不同 的工艺条件 ,可制得单壁碳纳米管或多壁碳纳米管 .WANG等认为 , 与 Ar, He等惰性气体对碳纳米管的形成主要起冷却作用相比, H2 具有更高 的导热率且可形成 C— H键 ,从而刻蚀非晶碳, 因此用 H2 作缓冲气体合成的碳纳米管更加纯净. 3.2优化 3 石墨电弧法 成会明等开发了半连续氢等离子电弧法, 阳极 由石墨粉和催化剂组成,阴极是一根石墨棒.用金属络合物催化,含硫化合物抑制杂质生成 ,促进碳纳米管生长 ,在 H2 气氛中电弧放电 ,单壁碳纳米管 0.5 h的产量达 1 g. ISHIGAMI等]在液氮环境下得到的多壁碳纳米管 , 产量可达 44 mg/min? cm 2 。 3.3改进
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