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界面聚合法包覆石蜡制备 微胶囊复合相变材料 赖茂柏　孙蓉　吴晓琳　于淑会　杜如虚 摘 要 石蜡作为相变材料在储能领域已经成为研究的一个热点,其中一个重要问题就是石蜡的封装。本研究以微胶囊包 覆的方式对石蜡进行封装,通过界面聚合,以甲基丙烯酸甲酯聚合包覆石蜡微乳液,得到聚甲基丙烯酸甲酯包覆石蜡的核壳 结构。研究复合相变材料的包覆过程中,转速、乳化剂的添加量、引发剂的添加量及包覆温度对微胶囊颗粒大小及性能的影 响;并提出微胶囊包覆过程中的“尺寸含量关系”,预测实验平衡点。当转速为2000r/min、乳化剂添加量为4%、引发剂添 加量为1%、聚合温度为70℃时,得到微胶囊大小在1um左右,材料的相变储能约为110J/g左右,石蜡的包覆率为50%。 关键词 界面聚合;微胶囊;复合相变材料 1 引言 世界能源日趋紧张,相变材料逐渐进入节能 领域,成为一个研究热点。利用相变材料(Phase Change Material, PCM的相变潜热来存储热能的 技术,具有储能密度大、储放热过程近似恒温、过程 易控制等优点, 在研制节能建材和构件、开发新型 日用品方面有着很重要的意义。相变储热技术已成为 最具吸引力的热能利用技术之一 [1]。相变储能材料在 应用过程中,一方面关注其相变潜热的大小,相变过 程的稳定性以及可循环性 [2],另一方面则是材料的封 装,防止相变材料在使用过程中的泄漏。 相变石蜡是近年来相变材料研究的一个重点,其 相变过程稳定,循环性良好,相变潜热在200-220J/g左右,具有其他相变材料无法比拟的优势。然而石 蜡在受热后呈液态,容易泄漏,导致材料损失。通过 相变微胶囊的制备,不仅解决了固-液相变时体积变 化以及泄漏问题,还阻止了石蜡与外界环境的直接接 触,从而起到保护石蜡的作用;另一方面,由于粒径 很小,比表面大,提供了较大的传热面积,并且由于 囊壁较薄,传热得到很大的改善 [3,4]。 本文以石蜡为研究对象,采用界面聚合的方式, 以甲基丙烯酸甲酯聚合包覆石蜡微乳液,得到聚甲基 丙烯酸甲酯(polymethylmethacrylate, PMMA包覆 石蜡的核壳结构,从而实现对石蜡的微胶囊封装。 2　 实验部分 2.1 实验材料 25℃相变石蜡,本实验室自制。甲基丙烯酸甲 酯(methylmethacrylate, MMA,分析纯,天津红 岩化学试剂厂。偶氮二异丁腈(2,2’-Azobisisobut yronitrile, AIBN,分析纯,天津红岩化学试剂厂。 十二烷基苯磺酸钠,分析纯,深圳大学化工实验厂。 2.2 实验方法 在水中加入石蜡相变材料,加入引发剂AIBN, 再加入十二烷基苯磺酸钠作为乳化剂,施加高速搅 拌,将石蜡分散成细小乳液滴。 调节温度到70℃,恒温,滴加MMA,反应约一 小时后停止。 制备出的微胶囊以乳液的方式稳定于水中,可加 入NaCl破乳,经过干燥可得微胶囊粉末,用于各种 实验测试。 2.3 测试方法 差示扫描量热仪(DSC,美国TA,Q20测量微 胶囊相变潜热;激光粒度分析仪(美国PSS,Nicomp TM 380分析分散体系中粒子粒径分布;电子显微镜 (SEM,日立,HITACHI S-4700观察微胶囊表面形貌。 3　结果与讨论 3.1 界面聚合包覆原理及过程研究 界面聚合包覆是以非水溶性的相变材料为核心, 非水溶性单体为聚合物来源,在水中进行聚合,制取 相变微胶囊 [4-6]。技术关键是,两种非水溶性的材料 在水介质中相互接触,在非水溶性引发剂作用下,在 其接触面发生自由基聚合。如图1所示,以石蜡相变 材料为核,链引发、链增长、链终止均发生在包覆层 与相变材料的界面,生成的聚合物沉积于相变材料表 9 ???????? 1% 2% 3% 4% 5% ???ч?买? ч?? ч?? ???? ??? ??? ч??????? ?? ?? ?? ?? ???????? 1% 2% 3% 4% 5% ???ч?买? ч?? ч?? ???? ??? ??? ч??????? ?? ?? ?? ?? 低,影响微胶囊的热交换,石蜡含量的多少直接影响到 微胶囊的使用效率。因此包覆层用料越少越好,这样整 体微胶囊的热性能能够有所提高。但是另一方面,包覆 层的多少直接关系到包覆层的厚度与强度。包覆层的减 少有可能使得微胶囊包覆不完全,尤其是当微胶囊颗粒 粒径较小时,甚至可能导致相变材料的泄漏。 当微胶囊颗粒较小时,比表面积较大,而要将其 完整包覆,所需要的包覆材料也需要更多,石蜡所占 粒径的减小,带来的是表面张力的增大,直到三力重 新达到平衡,再一次形成稳定的分散状态。 在实验过程中,增加搅拌速率能够降低石蜡乳液 滴粒径。实验证实,转速在2000r/min时,能够使得 制备出的微胶囊粒径在1um